187653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-merkapto-2-metil-propionsav származékok előállítására
1 2 187 653 rátot. Az oldatot felmelegítjük, és egy órát forraljuk. A reakcióelegyet +2°C-ra hűtjük, és 11,4 g (0,30 mól) nátriumbórhidridet adagolunk az oldathoz egy óra alatt, és két órát keverjük az elegyet. 5 Ezután 37%-os sósav-oldattal pH= 1-re állítjuk be, és szűrjük a kivált szilárd anyagot. A vizes fázist 3 x 100 ml etilacetáttal extraháljuk, az egyesített szerves extraktumokat vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a 10 maradékot vákuumban frakcionáljuk. 14,6 g (81,3%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen folyadék alakjában. Fp. 78-82 °Cj 106,6 Pa. 1 -[3-Merkapto-(2S)-metil-propionil]-pirrolidin- , -(2S)-karbonsav —J A. Bunte-só előállítása 20 28,2 g (0,10 mól) l-[3-bróm-(2S)-metil-propionil-pirrolidin-(2S)-karbonsav-monohidrát 160 cm3 desztillált vízzel készült szuszpenzióját 15°C-ra hűtjük le. 8-10 részletben, 20 perc alatt hozzáadunk 8,8 g (0,104 mól) nátriumhidrogénkarboná- 25 tot, majd az oldathoz 25,0 g (0,108 mól) nátriumtioszulfát-pentahidrátot adunk. Az elegyet forráspontig melegítjük, és visszafolyató hűtő alatt 1 órán át forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot acetonnal eldörzsöljük. A kristá- 30 lyos terméket szűrjük, vízmentes magnéziumszulfáton 100 °C-on vákuumban szárítjuk. 44,0 g terméket kapunk, amely az R helyén 2-karboxil-pirrolidin-l-il-csoportot, Me helyén nátriumatomot tartalmazó (II) általános képletű Bunte-só és nátriumbromid 1 : 1 mólarányú keveréke. [a]°o = - 127,1° (c = 2, víz) (mért érték) A 100%-os Bunte-sóra korrigált érték: - 165,2°, Infravörös spektrum (káliumbromid ; Perkin-Elmer 157 G) vmax = 640, 1025, 1200 cm'1 (a Buntesóra jellemző sávok). B. 1 -[3-M erkapto-(2S)-metil-propionil]-pirrolidin-(2S)-karbonsav előállítása A fenti A. pont szerint előállított 44,0 g terméket 160 ml desztillált vízben oldjuk, 0 °C-ra hűtjük és 7,6 g (0,20 mól) nátriumbórhidridet adagolunk az oldathoz 1 óra alatt. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el. Ilyen módon 19,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, op. 104-106 °C. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás az (I) általános képletű 3-merkapto-2- -metil-propionsav-származékok előállítására, ahol R jelentése hidroxil-csoport vagy 2-karboxil-pirrolidin-l-il-csoport, (II) általános képletű Bunte-sóból, ahol R jelentése a fenti, Me jelentés? valamely fématom, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet redukálószerrel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redukálószerként alkálifémbórhidridet alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifémbórhidridként nátriumbórhidridet alkalmazunk. 1 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877658/09) 88-0780 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 3
