187632. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású tiokarbamidsav-észterek előállítására
1 187 632 2 Az 1 és 2 reaktor hőmérsékletét hűtéssel 40-50 °C-on tartjuk. A 3 reaktor hőmérsékletét 62 "C-ra állítjuk be. A 4 reaktorban a tiokarbamidsav-amin-sót 324 g/óra dietil-szulfáttal 40-50 °C hőmérsékleten alkilezzük, majd az 5 reaktorban 80°C-on az alkilezést teljessé tesszük. Az 1. példa szerinti feldolgozás után óránként 394,2 g S-etil-N- etil-N-ciklohexil-tiokarbamátot kapunk, amelynek tisztasága 96,8%. A hozam - aminra számítva - 91,8%. 10 4. példa A reakciót az 1. ábrának megfelelő üzemi berendezésben végezzük. Az 1-5 reaktor 500 literes hasz- 15 nos térfogatú, a reaktorokhoz folyamatos mosó, elválasztó, frakcionáló, aminregeneráló és aminvízmentesítő berendezés tartozik. Az 1 reaktorba adagolószivattyúval 101 kg/óra friss di(n-propil)-amint és 106 kg/óra vízmentes, 20 regenerált di(n-propil)-amint (amintartalma 95 súly%) adagolunk. A 3 reaktorba 58 kg/óra karbonil-szulfid gázt vezetünk be. Az elektromos vezetőképességet 5-30 pS között tartjuk, a 3 reaktor hőmérsékletét 25 65 ‘C-ra állítjuk be. A távozó köztiterméket a 4 reaktorban 30-50 °C közötti hőmérsékleten 162 kg/óra dietil-szulfáttal alkilezzük. Az 5 reaktorban az alkilezést 80 °C-on teljessé tesszük. 30 Az alkilezőreaktorból távozó nyersterméket 250 liter/óra vízzel mossuk, majd a szerves és a vizes fázist folyamatosan szétválasztjuk. A szerves fázishoz 120 kg/óra 40súly%-os nátrium-hidroxidoldatot adunk, így a sóképzéshez használt di(n- 35 propil)-amint felszabadítjuk és a szerves fázist elkülönítjük. A regenerált amin víztartalmát azeotrop desztillálással folyamatosan távolítjuk el. A vizes mosás után 100 mbar nyomáson folyamatos desztilláló oszlopban a nyersterméket 40 120”C-on frakcionáljuk. A berendezésből 180 kg/ óra S-etil-N,N-di(n-propil)-tio-karbamát távozik, amelynek tisztasága 96-97%. A hozam - a karbonil-szulfidra számítva - 95-96%. 5. példa (összehasonlító) A példában bemutatjuk az elektromos vezetőképesség és a hozam módosulását abban az esetben, ha COS-ból a sztöchiometrikus mennyiségnél töb- 50 bet vezetünk be.- Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 3 jelű reaktorba óránként 128 g karbonilszulfid-gázt vezetünk be. Ekkor az 1 jelű reaktorban lévő reakcióelegy elektromos vezetőképessége 55 folyamatosan nő, amíg eléri a 31,8 pS/cm értéket, mely a 100%-os di(n-propil)-tiokarbamidsav-di(npropil)-amin-só elektromos vezetőképességének felel meg. Ezután az 1 jelű reaktorból óránként folyamatosan 12 g karbonil-szulfid gáz távozik el a lég- 60 zővezetéken át. Óránként 361 g di(n-propil)-tiokarbamidsavetilésztert kapunk, mely a bevitt di(n-propil)-aminra 97%-os hozamnak, míg karbonil-szulfidra számítva 87%-os hozamnak felel meg. A termék 98%os. 6. példa (összehasonlító ) E példában azt mutatjuk be, hogy az elektromos vezetőképesség és a hozam miként módosul, ha a COS-ból a stöchiometrikus mennyiségnél kevesebbet vezetünk be.- Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 3 jelű reaktorba óránként 105 g karbonilszulfid gázt vezetünk be. Ekkor az 1 jelű reaktorban lévő anyag elektromos vezetőképessége állandóan 0,06 pS/cm, mely a 100%-os di(n-propil)-amin elektromos vezetőképességének felel meg. Ily módon óránként 325 g di(n-propil)-tiokarbamidsavetil-észtert kapunk, és ez a bevitt di(n-propil)-aminra számítva 88%-os hozamnak, míg a bevitt COS-re számítva 97%-os hozamnak felel meg. A termék 98%-os. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás olyan herbicid tulajdonságú tiokarbamidsav-észterek előállítására, amelyeknek (I) általános képletében- R, etil- vagy n-propil-csoport;- R2 n-propil- vagy ciklohexil-csoport;- R3 etil- vagy n-propil-csoport; (II) általános képletű szekunder aminok - amelyeknek képletében R, és R, szubsztituens jelentése a fenti - és karbonil-szulfid 2: 1 mólarányban való reagáltatása és a képződött tiokarbamidsav aminsójának alkilezése útján, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletü szekunder aminokat és a karbonil-szulfidot ellenáramban vezetjük be folyamatosan epy reaktorba olyan módon, hogy az amin bevezetésének környezetében a reakcióelegyet 30-50 °C közötti hőmérsékleten az amin mólfeleslegének megtartásával karbonil-szulfiddal telítjük, a karbonil-szulfid bevezetésének környezetében a reakcióelegyet 60-65 °C között tartjuk, a képződött tiokarbamidsav aminsóját a karbonil-szulfid bevezetésének környezetében elvezetjük, majd ismert módon alkilezzük dialkil-szulfáttal vagy olyan alkil-halogeniddel, amelynek (II) általános képletében R, jelentése a fenti; az alkilezés után kapott sót a liokarbamidsav-észter mellől vizes mosással eltávolítjuk. az észtert pedig frakcionált desztillálással vízmentesítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy a kiindulási anyagok mólarányál úgy tartjuk a 2 : 1 értékben, hogy az amin bevezetésének környezetében mérjük az elektromos vezető képességét és azt - amennyiben szükséges a kiindulási anyagok mólarányának változtatásával 5.5-17.5 pS értékek között tartjuk. 3 oldal rajz 88-0645 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas------------------------Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 00 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal — A kiadásért felel: 1 limer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (X77(>67 IW> 5
