187550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-tiazin-származékok előállítására
1 187 550 2 A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű 1,3-tiazin-származékok előállítására, mely vegyületek mezőgazdasági készítmények hatóanyagaként felhasználhatók. Surrey, J. Am. Chem. Soc., 69, 2911-2912 (1947), 4-tiazolidonoknak tioglikolsavbó! és Schiffbázisból történő előállítását ismerteti, az így előállított vegyületek felhasználását azonban nem íija le. Troutman et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 3436-3439 (1948), a 2-ariI-3-alkil- vagy 2-hetero-3- alkil-4-tiazoHdonok előállítási eljárásait tartalmazza, mely vegyületek a közlemény szerint antikonvulzáns hatással rendelkeznek. Pennington et al., J. Am. Chem. Soc., 75, 109-114 (1953), a 2-szubsztituàlt-4-tiazolidonok előállítását ismerteti, melyek a közlemény szerint in vitro anti-tuberkulin aktivitással rendelkeznek. Surrey et. al., J. Am. Chem. Soc., 76, 578-580 ( 1954), néhány 2-aril-4-tiazolidon vegyület előállítását ismerteti, melyek jelentős amőba-ellenes aktivitást (Endamoeba criceti) mutattak hörcsögökkel történő tesztelés esetén. Singh, J. Indian Chem. Soc., 595-597 (1976), számos 5-metil-3-aril-2-(aril-amino)-4-tiazolidinon szintézisét írja le, melyek a higany-acetoxi-származékokkal együtt Altemaria solani teszt organizmussal szemben gombaölő aktivitást mutattak. A 48-17 276 számú japán szabadalmi leírás oly tiazolidon-származékok közvetlen ipari előállításáról tájékoztat, melyek a molekula szerkezetben egy 2-piridil-gyököt tartalmaznak. A közlemény szerint a vegyületek központi idegrendszert gátló aktivitással rendelkeznek. A 4 017 628 számú (1977. április 12.) egyesült államokbeli szabadalmi leírás 2-piridil-szubsztituált tioazolidinon vegyülettel a rüh kezelését ismerteti. Jadhav et al., J. Indian Chem. Soc., 424-426 (1978), néhány 2-meíil-2-(2-hidroxi-4,5-dimetilfeniI)-3-aril-4-tiazolidinon vegyület előállítását írja le, mely vegyületek a közlemény szerint Helmynthosporium appatamaeval szemben gombaölő aktivitást mutatnak. A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R jelentése valamely 3-10 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, monovagy dihalogén-fenil-, (trifluor-metil)fenil-, monohalogén-benzil-, (3-8 szénatomos cikloalkil)-(l-3 szénatomos - alkil)-, metil-tio-fenil-, xilil- vagy tolilcsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R5 jelentése hidrogénatom. Az (I) általános képletű tiazin-vegyületeket hatóanyagként tartalmazó mezőgazdasági készítmények növényi gombaölő szerként valamint szárazföldi és vízi növények növekedését szabályozó szerként használhatók. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű tiazin-származékok szűkebb körét képező (V) általános képletű vegyületek, ahol a képletben R10 jelentése a 3-6 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, monohalogén-benzil-, (trifluormetil)-fenil-, mono- vagy dihalogén-fenil- vagy tolilcsoport, R15 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, előnyösen fitopatogén gombák elleni készítmények hatóanyagaként használhatók. Az (I) általános képletű tiazin-4-on vegyületek előállításakor, ahol a képletben R, R3, R4 és R! jelentése a fenti, és X jelentése oxigénatom, valamely (II) általános képletű 3-[a-(N-helyettesített amino)-a-(3-piridil)-metil-tio]-propionsavat, ahol R3, R4, R5 és R jelentése a fenti, ciklizálószerrel reagáltatunk. Ha az R3 vagy R4 hidrogénatom, akkor az (I) képletű vegyület alkilezhető, mely művelettel olyan (I) képletű vegyületet nyerünk, ahol vagy R3 metilcsoport vagy R4 metilcsoport. Az (I) általános képletű tion-vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (I) képletű tiazionon vegyületet P2S5-dal reagáltatjuk. Az (I) általános képletben a 3-10 szénatomos alkilcsoport lehet például n-propil-, izopropil-, nbutil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, n-pentil-, izopentil-, szek-pentil-, terc-pentil-, n-hexil-, szekhexil-, izohexil-, terc-hexil-, n-heptil-, izoheptil-, szek-heptil-, n-oktil-, szek-oktil-, izooktil-, n-nonil-, szek-nonil-, izononil-, n-decil- vagy szek-decilcsoport. Az 1-6 szénatomos alkilcsoport jelenthet például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szekbutil-, izobutil-, terc-butil-, n-pentil-, izopentil-, szek-pentil-, terc-pentil-, n-hexil-, szek-hexil-, izohexil- vagy terc-hexil-csoportot. Az 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport kifejezés telített monociklusos cikloalkilcsoportokat jelent, így ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot. Halogén-fenil-csoport lehet például o-klór-fenil-, p-klór-fenil-, p-fluor-fenil-, p-bróm-fenil-, p-jódfenil-, m-klór-fenil-, o-bróm-fenil-, o-fluor-fenil-, 2,4-difluor-fenil-, 2,5-diklór-fenil-, 2,5-dibrómfenil-, 2,4-diklór-fenil-, 2-bróm-4-klór-fenil-, 2,4- dibróm-fenil-, 3,4-difluor-fenil-, 4-bróm-2-klórfenil-, 4-bróm-3-fluor-fenil-, 3,4-diklór-fenil-, 3,4- dibróm-fenil-, 4-klór-3-fluor-fenil-, 3,5-difluorfenil-, 3,5-diklór-fenil-, 3,5-dibróm-fenil-, 2,3,4- triklór-fenil-, 2,4,5-triklór-fenil- vagy 2,3,4,5-tetraklór-fenil-csoport. A monohalogén-benzil-csoport jelentése lehet például o-kiór-benzil-, p-klór-benzil-, p-fluorbenzil-, p-bróm-benzil-, p-jód-benzil-, m-klórbenzil-, m-bróm-benzil- vagy m-fluor-benzilcsoport. (3-8 szénatomos cikloalkil)-(l-3 szénatomos alkil)-csoport jelentése például ciklopropil-metil-, ciklobutil-metil-, ciklopentil-metil-, ciklohexilmetil-, ciklopropil-etil-, ciklobutil-etil-, ciklopentiletil-, ciklohexil-etil-, cikloheptil-etil-, ciklooktiletil-, cikloheptil-metil-, ciklooktil-metil-, ciklopropil-propil-, ciklobutil-propil-, ciklopentil-propil-, cikloheptil-propil-, ciklooktil-propil-, l-(2-ciklopentil-l-metil)-etil-, vagy 1-ciklohexil-propiícsoport. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
