187544. lajstromszámú szabadalom • Eljárás [1,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalin-4-amin-származékok előállítására

1

2

b) 500 mg (16%) tiszta 7,8-diklór-4-(dietil-amino)-l-8-Któr-4-(dietil-amino)-l-etil~[ 1,2,4]triazolo[4,3- etil-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, olvaajkinoxalin dáspont: 147-149 "C.

Tömegspektrum: m/e 337 (P); m/e 339 (P +2).

7,4g(0,028 mól)4,8-diklór-l-etil-[l,2-4]triazolo- Elemzési eredmények CjjH,7C12N5 képletre:

[4,3-a]kinoxalint és 6 g (0,082 mól) dietil-amint számított: C 53,26%, H 5,07%, N 20,70%;

150 ml N,N-dimetil-formamidban keverünk szoba- talált: C 53,05%, H 5,13%, N 20,75%.

hőmérsékleten 4 óra hosszat. A reakcióelegyet

* 187 544

szűrjük, és a szűrletet jégre öntjük. Az így kivált csapadékot szűrjük és kloroformban felvesszük. A kloroformos réteget vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk, így fehéres színű szilárd anyagot kapunk, amelyet dietil-éter és petroléter elegyéből átkristályosítunk, így 1,6 g tiszta 8-klór-4-(dietil-amino)-l-etil[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, amely

105-108 °C-on bomlás közben olvad. Tömegspektrum: m/e 303 (P); m/e 305 (P + 2).

Elemzési eredmények Cj5H)8C1N5 képletre: számított: C 59,30%, H 5,97%, N 23,05; talált: 58,92%, H 5,85%, N 22,81%.

24. példa

7,8-Diklór-4-(dietil-amino)-l-etil-[ l,2,4]triazolo[4,3-aJkinoxalin

a) 2,6,7- Triklór-3-hidrazino-kinoxalin

4,40 g (0,016 mól) 2,3,6,7-tetraklór-kinoxalint és

1,76 g (0,035 mól) hidrazin-hidrátot 60 ml etanolban keverünk szobahőmérsékleten egy éjszakán át. A sűrű szuszpenziót szűrjük és etanollal mossukj így 4,9 g nyers 2,6,7-triklór-3-hidrazino-kinoxalint kapunk, olvadáspont: <260°C. Tömegspektrum: m/e 262 (P); m/e 264 (P + 2).

b)

4.7.8- Tríklór-l-etil-f 1,2,4 ]triazolo[ 4,3-a Jkinoxalin

4,9 g (0,018 mól) 2,6,7-triklór-3-hidrazino-kinoxalint 50 ml trietil-ortopropionáttal 100'C-on tartunk 2 óra hosszat. A képződött csapadékot szobahőmérsékleten, szűréssel elkülönítjük, ciklohexánnal mossuk. Kloroform és ciklohexán elegyéből kétszer átkristályosítjuk, így 2,9 g (54%) tiszta

4.7.8- triklór-l-etil-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk rózsaszínű szilárd anyag alakjában, olvadáspont: 198-201 °C.

Tömegspektrum: m/e 300 (P); m/e 302 (P + 2); m/e 304 (P + 4); m/e 306 (P + 6).

c)

7,8-Diklór-4-(dieíil-amino)-l-etil-[ 1,2,4 Jtriazolo[4,3-a]kinoxalin

2,9 g (0,0096 mól) 4,7,8-trikIór-1 -etil-[ 1,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint és 2,1 g (0,0388 mól) dietilamint 50 ml N,N-dimetil-formamidban keverünk szobahőmérsékleten 2 óra hosszat. A reakcióelegyet jégre öntjük és 15 percig keverjük. A csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Izopropanolból háromszor átkristályosítjuk, így

10 25. példa

4-( Dimetil-amino )-l-etil-8-metoxi-[ 1,2,4 Jtriazolo[ 4,3-a Jkinoxalin

a) 2-Klór-3-hidrazino-6-metoxi-kinoxalin

15 4,2 g (0,018 mól), az E.b) példa szerint előállított

2,3-diklór-6-metoxi-kinoxalint és 2,7 ml hidrazinhidrátot 100 ml etanolban 4 órán át forralunk és éjszakán át szobahőmérsékleten keverünk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, etanollal mossuk, 20 így 3,9 g (97%) 2-klór-3-hidrazino-6-metoxi-kinoxalint kapunk, olvadáspontja: <250°C. Tömegspektrum : m/e 224 (P) ; m/e 226 (P + 2).

25 b)

4-Klór-l-etil-8-metoxi-[ 1,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalin

1,3 g (0,0058 mól) 2-klór-3-hidrazino-6-metoxi- 30 kinoxalint és 25 ml trietil-ortopropionátot 100 °C- on tartunk 4 óra hosszat és szobahőmérsékleten keverünk 60 óra hosszat. A csapadékot szűrjük, etanollal mossuk. Etanolból végzett átkristályosítás után 530 mg (35%) tiszta 4-klór-l-etil-8-metoxi- 35 [l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, olvadáspont: 196-198 °C (bomlás).

Tömegspektrum: m/e 262 (P); m/e 264 (P + 2).

40 c)

4-f Dietil-amino )-l-etil-8-metoxi-[ 1,2,4] triazolo[4,3-a]kinoxalin

520 mg (0,002 mól) 4-klór-l-etil-8-metoxi-[l,2,4]- 45 triazolo[4,3-a]kinoxalin és 673 mg (0,008 mól) dietil-amin 10 ml N,N-dimetil-formamiddal készült elegyét egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet jégre öntjük és a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. 50 Dietil-éter és petroléter elegyéből átkristályosítva 140 mg (23%) tiszta 4-(dietil-amino)-l-etil-8-metoxi-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, olvadáspont: 135-138 °C. Tömegspektrum: m/e 299 (P).

Elemzési eredmények CieH21N50 • Vs H20 kép- 55 letre:

számított: C 63,71%, H 7,10%, N 23,22%;

talált: C 63,63%, H 6,88%, N 23,27%.

60

65

14