187507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliamidsav-oldatok viszkozitásának stabilizálására és kívánt esetben növelésére
1 2 . 187 507 T. > 1. példa. 3. példa 25 ±0,1 °C-on termosztált keverős készülékben dinamikus, száraz inert atmoszférában (0,14 cm3/s N2 áram) 4,1836 g (0,0209 mól) átkristályosított 5 4,4’-diamino-difenil-étert feloldottunk 40 g száraz N,N-dimétil-acetamidban. A teljes oldódás után hozzáadtunk 4,5618 g (0,0209 mól) píromellitsavdianhidridet és 18,5 g N,N-dimetil-acetamidot. A teljes oldódás után további egy órát kevertet- 10 tűk az oldatot. A gyantaoldat dinamikai viszkozitása 80 Ns/m2 volt. Az oldat 30 g-jához 81,4 g száraz N,N-dimetilacetamidot adtunk és a teljes elegyedés után két kifolyásos viszkoziméterben 26,5-26,5 g-ot mértünk be. A mérések ideje alatt a viszkozimétereket 25 ±0,1 °C-on termosztáltuk. A gyantaoldat kifolyási ideje, amellyel a viszkozitás arányos, 10 nap alatt 2Q a kezdetben mért érték 40 %-ára csökkent. Ezután í az egyik viszkoziméterbe üvegből készült szitában, 3,98 g a gyantaoldat 15 tömegszázalékát kitevő mennyiségű és előzetesen 385 ±5 °C-on 2,5 óra hosszat N2 áramban kiizzított Molfilit 40 KX-et (névleges pórusátmérője 0,4 nm) tettünk. A behe- 5 lyezéstől számított 10 nap elteltével a viszkozitás elérte a kiindulási értéket, míg à másik viszkoziméterben levő gyantaoldat (referencia-anyag) viszkozitása a kiindulási érték 22%-ára csökkent. További 40 nap eltelte után a Molfilittel kezelt gyantaoldat viszkozitása a kezdeti érték 2,5-szeresére nőtt, míg a referencia-anyagé annak 14%-ára csökkent. 2. példa 35 Az 1. példában ismertetett gyantaoldatot hígítás nélkül vizsgálva 100 nap elteltével a kezdeti érték 13%-ára csökkent a viszkozitás. Ezután 3,98 g (15 m% molekulaszűrő) előzetesen hőkezelt Molfilit hozzáadásával a viszkozitás lassan növekedni kezdett és a 230. napon elérte a kezdeti értéket. Ekkor a gyantaoldat egy részéből fóliát készítettünk és meghatároztuk a mechanikai jellemzőit. A szakítószilárdság 97,7 N/mm2, a szakadási nyúlás 31,3%; a rugalmassági modulusz 2526 N/mm2 volt. A kiindulási gyantaoldatból készített film jellemzői pedig rendre 84,7 N/mm2; 35,7%; 2019 N/mm2 voltak. 700 napos tárolás után IR spektroszkópiás módszerrel meghatároztuk a Molfilittel kezelt gyantaoldat imidizációjának mértékét. A 730 cm-1 és az 1776 cm'1 sávból meghatározott imidizációs fok 10,9%-nak, ill. 12,8%-nak adódott, azaz közel kétéves tárolás során sem történik jelentős mértékű imidizáció, annak ellenére, hogy a viszkozitás ez idő alatt közel az eredeti érték négyszeresére nőtt. 40 45 50 55 Az 1 példában ismertetett körülmények között 3,406 g (0,0170 mól) 4,4'-diamino-difenil-étert feloldottunk 30 g száraz N,N-dimetil-acetamidban. A teljes oldódás után hozzáadtunk 3,7103 g (0,0170 mól) piromellitsav-dianhidridet és 17,6 g száraz N,N-dimetil-acetamidot. A teljes oldódás után további egy órát kevertettük az oldatot. A gyantaoldat dinamikai viszkozitása 110 Ns/m2 volt. A gyantaoldat 7,7 g-jához 18,6 g száraz N,N- dimetil-acetamidot adtunk. Az így higított gyantaoldathoz 0,49 g, a gyantaoldat 1,9 tömegszázalékát kitevő mennyiségű és előzetesen hőkezelt Klinosorb 4A típusú (névleges pórusátmérője 0,34 nm) molekulaszűrőt adva vizsgáltuk a viszkozitás változását az idő függvényében. A viszkozitás egy hónap eltelte után is a kezdeti értéknek felelt meg, míg a molekulaszűrőt nem tartalmazó gyantaoldat viszkozitása a kezdeti érték 40%-ára csökkent. 4. példa Az 1. példában ismertetett körülmények között 3,7910 g (0,0190 mól) 4,4'-diamino-difenil-étert feloldottunk 33,4 g száraz l-metil-2-pirrolidpnban. Az oldathoz 4,1296 g (0,0190 mól) piromellitsavdianhidridet és 19,6 g száraz l-metil-2-pirrolidont adtunk. A teljes oldódás után további egy órát kevertettük az oldatot. A gyantaoldat dinamikai viszkozitása 1070 Ns/m2 volt. Az oldat 7,27 g-jához 19,73 g száraz l-metil-2-pirrolidont adtunk, és keverés mellett feloldottuk. A gyantaoldathoz az 1. példában ismertetett módon 2,65 g, a poliamidsav-oldat 12,5 tömegszázalékát kitevő mennyiségű Molfilitet adva vizsgáltuk a viszkozitást. 10 nap után a Molfilittel kezelt oldat viszkozitása a kezdeti érték 127%-ára nőtt, míg a referencia-anyagé az eredeti 26%-ára csökkent. 1 hónap után a Molfilites minta viszkozitása a kezdeti érték 128%-a volt, míg a molekulaszűrőt nem tartalmazó oldaté a kiindulási érték 16%-a. Szabadalmi igénypont Eljárás poliimidek prepolimerét képező poliamidsav-oldatók viszkozitásának stabilizálására és kívánt esetben növelésére, azzal jellemezve, hogy a poliamidsav-oldathoz 1-20 tömegszázalék mennyiségben 0,3-0,4 nm névleges pórusméretű molekulaszűrőt adunk, az oldatot a molekulaszűrővel együtt tároljuk, végül a poliimidképzési feldolgozás előtt az oldatból a molekulaszűrőt eltávolítjuk. Ábra nélkül
