187479. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-dihidro-1,4-ditiinek előállítására
1 187 479 2 8. példa A 4. példában leírt módon járunk el és 22,8 g 7-hidroxi-tetradekán-8-ont, 10,8 g propán-1,2-ditiolt és 0,5 g p-toluolszulfonsavat reagáltatva zöldes olaj alakjában 2,3-dihexil-5,6-dihidro-5-metil-l,4- ditiint kapunk. Forráspontja 0,27 mbar-nyomáson 148-155 °C. Kitermelés 63%. NMR spektruma (CDC13): 0,7-1,8 5 (multiplettek), 2,05-2,35 5 (széles triplett), 2,45-3,6 8 (multiplettek), 2,95 8 (dublett). 9. példa A 4. példában leírt módon járunk el és 10 g 2-hidroxi-eiklohexanont, 8,3 g etán-ditiolt és ptoluolszulfonsavat reagáltatva 5,6,7,8-tetrahidro-1,4-benzoditiánt kapunk barnás olaj alakjában (nem desztillált). Kitermelés 75,1 %. NMR spektruma (CDC13): 3,14 8, 1,5-2,3 8 (két átfedő komplex multiplett). 10. példa A 4. példában leírt módon járunk el és 47 g hidroxi-acetont, 37 g etán-ditiolt és 0,5 g p-toluolszulfonsavat reagáltatva zöldes olaj alakjában 2,3- dihidro-5-metil-l,4-ditiint kapunk. Forráspontja 53,3 mbar nyomáson 93-120 °C. Kitermelés 63,4%. NMR spektruma (CDCI3): 5,83 8 (kvartett), 3,14 8 (keskeny multiplett), 1,92 8 (dublett). , 11. példa A 4. példában leírt módon járunk el és 5-hidroxi-2,7-dimetil-4-oktanont (25 g), 13,7 g etán-ditiolt és 0,5 g p-toluolszulfonsavat reagáltatva zöldes olaj alakjában 2,3-dihidro-5,6-di(2-metil-propil)-l,4- ditiint kapunk. Forráspontja 0,24 mbar nyomáson 96-112 °C. Kitermelés 61%. NMR spektruma (CDCl3): 3,13 8 (szingulett), 1,6-2,3 8 (multiplettek), 0,95 8 (dublett). 12. példa A 4. példában leírt módon járunk el és 11,6 g 4-hidroxi-3-hexanont és 16,6 g 3-(l-metíl-etoxi)propán-l,2-ditiolt reagáltatva zöldes olaj alakjában 5,6-dietil-2,3-dihidro-2-[( 1 -metil-etoxi)-metil]-1,4- ditiint kapunk. Forráspontja 0,27 mbar nyomáson 80-100 °C. Kitermelés 23%. NMR spektruma (CDC13): 0,98-1,22 8 (átfedő dublett és triplett), 2,18 5 (triplett), 2,98-3,71 8 (átfedő multiplettek). 13. példa A 4. példában leírt módon járunk el és 11,6 g 4-hidroxi-3-hexanont és 16,6 g 3-propoxi-propán-1,2-ditiolt reagáltatva 5,6-dietil-2,3-dihidro-2-propoxi-metiI-l,4-ditiint kapunk zöldes olaj alakjában. Forráspontja 0,27 mbar nyomáson 110-111,5 °C. Kitermelés 42%. NMR spektruma (CDC13): 0,8-1,25 8 (triplettek), 1,6-1,95 8 (komplex átfedő jelek), 2,75-3,65 8 (komplex átfedő jelek). 14. példa A 4. példában leírt módon járunk el és 8,2 g 4-hidroxi-3-hexanont és 15,1 g dodekán-l,2-ditiolt reagáltatva desztillálhatatlan olaj alakjában 2-decil-5,6-dietil-2,3-dihidro-1,4-ditiint kapunk. Kitermelés 58%. NMR spektruma (CDC13): 0,8-1,28 8 (átfedő triplettek), 1,38 8 (szélesedő szingulett), 2,05-2,41 5 (kvartett), 2,7-3,38 (multiplettek). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű 2,3-dihidro-1,4-ditiinek előállítására - ebben a képletben R1 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; R2 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy R1 és R2 együtt tri- vagy tetrametiléncsoportot alkot; és R3 hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport - azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű 1,2-ditiolt - a képletben R3 a fenti jelentésű - egy (II) általános képletű a-hidroxi-ketonnal - ebben a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - savas katalizátor jelenlétében 0 és 180 °C között aromás oldószerben reagáltatunk, és adott esetben a képződött vizet célszerűen azeotróp deszullációval elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy savas katalizátorként p-toluolszulfonsavat használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy savas katalizátorként metánszulfonsavat használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a képződött vizet azeotróp desztillációval távolítjuk el. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy benzol, toluol vagy xilol oldószert tartalmaz. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R1 és R2 metilcsoport, R3 hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű 1,2-ditiolt, amelynek képletében R3 hidrogénatom, olyan (II) általános képletű a-hidroxi-ketonnal reagáltatunk, amelynek képletében R1 és R2 metilcsoport. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R1, R2 és R3 metilcsoport, azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű 1,2-ditiolt, amelynek képletében R3 metilcsoport, olyan (II) általános képletű a-hidroxi-ketonnal reagáltatunk, amelynek képletében R1 és R2 metilcsoport. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
