187451. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidroftálimid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 187.451 2 A találmány tárgya hatóanyagként N-(2-fluor-4- halogén-5-szubsztituált-fenil)-3,4,5,6-tetrahidroftálimid-származékokat (a továbbiakban „tetrahidro-ftálimíd-származékokat’’) tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott tetrahidroftálimid-származékok az (I) általános képlettel jellemezhetők, ahol X klór- vagy brómatom, és R 1-8 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-5 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, npropil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, vagy szekbutil-csoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport, előnyösen allilcsoport, vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, előnyösen propargilcsoport. Ismeretesek bizonyos típusú N-fenil-tetrahidroftálimid-származékok, melyek herbicid készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók. így például a N-(2-fluor-4-klór-fenil)-tetrahidroftálimid, a N-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)-tetrahidroftálimid és ehhez hasonló vegyületek alkalmazását ismerteti a 4 032 326. számú amerikai, és a 2 046 754A számú nagy-britanniai közzétett szabadalmi bejelentés. Az ilyen hatóanyagokat tartalmazó készítmények herbicid hatása azonban még mindig nem volt a megfelelő. Úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékok erős herbicid hatást mutatnak a legkülönbözőbb gyomok, például a Gramineae, Cyperaceae családba tartozó, valamint széleslevelű gyomok ellen már kis dózisban is, és ugyanakkor a haszonnövényekre nem fitotoxikusak. A Gramineae családba tartozó gyomnövények például a következők: kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), zöld muhar (Setaria viridis), ujjas muhar (Digitaria sanguinalis), fenyércirok (Sorghum halepense), hélazab (Avena fatua), vízi ecsetpázsit (Alopecurus geniculatus), libatop (Eleusine indica), nyári perje (Poa annua), csillagpázsit (Cynodon dactylon), tarackbúza (Agropyron repens) és ezekhet hasonlók. A Cyperaceae családba tartozó gyomok például a következők: palka-félék (Cyperus sp.) rózsaszín palka (Cyperus rotundus), Scirpus juncoides, közönséges palka (Cyperus serotinus), csetkáka (Eleocharis kuroguwai), sudár csetkáka (Eleocharis acicularis) és ezekhez hasonlók. Széleslevelű gyom például a hajnalka (Ipomoea purpurea), sárda (Abutilion theophrasti), Cassia obtusifolia, napraforgó (Helianthus annus), erdélyi szerbtövis (Xanthium pennsylvanicum), vadrepce (Brassica kaber), tyúkhúr (Ste)laria media), kövér porcsin (Portulaca oleracea), mérges maszlag (Datura stramonium), vadkender (Sesbania exaltata), napraforgó kutyatej (Euphorbia helioscopia), tövises rostmályva (Sida spinosa), vadkender (Ambrosia artemisifolia), közönséges keserüfű (Polygonum sp.), szőrös disznóparéj (Amaranthus retroflexus), ragadós galaj (Galium aparine), ananász székfű (Matricaria spp.), perzsa veronika (Veronica persica) keserűfű (Polygonum convolvulus), barack levelű keserűfű (Polygonum persicaria), farkasfog (Bidens spp.), libaparéj (Chenopodium album), fekete ebszőlő (Solanum nigrum), sövényszulák (Calystegia japonica), Monochoria viaginalis, látonyr (Elatine americana), mezei tikszem (Lindernia prccumbens), Rotala indica és nyílfű (Sagittaria pygmaea) és ezekhez hasonlók. Finnek megfelelően az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények alkalmazhatók bármely haszonnövéry vetésen, illetve zöldségfélék esetében, valamint rizsföldeken. Ugyancsak alkalmazhatók a találmány szerinti készítmények gyümölcsösökben, gyepes területeken, legelőkön, teakertben, szederültet' ényeken, gumiültetvényeken, erdőkben stb. Az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékokat az alábbi eljárásokkal állíthatjuk elő: a) eljárás Az (I) általános képletű tetrahidro-ftálimid-származékokat úgy állíthatjuk elő például, hogy egy (II általános képletű anilint, ahol X és R az (I) általános képletnél megadott, 3,4,5,6-tetrahidroftá’savanhidriddel reagáltatjuk, inert oldószer, pél» dául benzol, toluol, xilol, 1,4-dioxán, ecetsav, propicnsav jelenlétében vagy anélkül, melegítés közben. A reakciót általában 70 és 200 °C közötti hőmérsékleten végezzük 0,5-5 óra időtartam alatt. Az anilin a (II) általános képletű anilin és a tetrahid ro-ftálsavanhidrid mólaránya előnyösen 1:1,0 és 1:1,1 között van. b) eljárás Az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékokat úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (III) általános képletű N-(hidroxi-fenil)-tetrahidrof álimidet, ahol X az (I) általános képletnél megadott, valamely RY általános képletű halogeniddel reagáltatunk, ahol Y klór-, bróm- vagy jódatom, és R az (I) általános képletnél megadott, általában inert oldószerben, például dimetilformamidban, dimetil-szulfoxidban, valamely bázis, például egy alkálifém-karbonát, például kálium-karbonát, alkálifém-hidroxid, például káliumhidroxid, alkálifém-hidrid, például nátrium-hidrid vagy alkálifém-alkoxid, például nátrium-metoxid vagy nátrium-etoxid jelenlétében. A legelőnyösebb bázis az alkálifém-karbonát. A reakcióhőmérséklet általában 0 és 100 °C, előnyösen 40 és 90 °C között van. A (III) általános képletű N-(hidroxi-fenil)tetrahidroftálimid és a halogenid mólaránya előnyösen 1:1,0 és 1:1,1 között van. Az ily módon előállított (I) általános képletű teti ahidro-ftálimidet kívánt esetben önmagában ismert módszerekkel, például átkristályosítással vagy oszlop-kromatográfiával tisztíthatjuk. Az a) eljárásváltozatban kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű anilin, valamint a b) eljárásváltozatban kiindulási anyagként alkalma5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
