187450. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidin-származékok előállítására
1 187.450 2 64. példa: maleát op.: 152 °C, hozam: 32%. Az 5-(4-(3-/2.2,3,3-tetrafluor-propil/-guanidino)-1,2,3- lriazol-2-il]-valeramidin közbenső terméket a 8. példa 2-6. részében és a 9. példa 1. részében közöltek szerint állíthatjuk elő, azonban 2,2,2-trifluoretil-izotiocianát helyett 2,2,3,3-tetrafluor-propilizotiocianátot használunk fel. 65. példa: maleát op.: 169-170 °C, hozam: 42%. Az 5-[2-(3-/2,2,3,3-tetrafluor-propil/-guanidino)pirid-6-il-tio]-valeramidint a 11.»példa 2-6. részében közöltek szerint állíthatjuk elő, azonban 4- bróm-butironitril helyett 5-bróm-valeronitriIt, 2,2,2-trifluor-etil-izotiocianát helyett pedig 2,2,3,3- tetrafluor-propil-izotiocianátot használunk fel. 66. példa: maleát op.: 189-191 °C, hozam: 56%. Az 5-[2-(3-/2,2,2-trifluor-etil/-guanidino)-pirid-6- il-tio]-valeramidint all. példa 2-6. részében közöltek szerint állíthatjuk elő, azonban 4-bróm-butironitril helyett 5-bróm-valeronitrilt használunk fel. 67-86. példa A 6. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt (IC) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. 2. táblázat A példa R1 száma — Hét— —A— RJ 67. CFjCHj (a) —S(CHj)j — (g) 68. CFjCHj (a)-S(CHj)j-C.H, 69. CF,CH, (a) — S(CHj)j — CH, 70. CF,CHj (a) —S(CHj)j — CHj 71. CHFjCFjCH, (a) —S(CHj)4— CHj 72. CHFjCFjCH, (a) — S(CHj)4— n—C4H, 73. CFjCHj (a) (CHj)j CHj 74. CFjCHj (a) —(CHj)4 — CHj 75. CHF,CFjCHj (a) —(CHj)4 — CH, 76. CFjCHj (a)-0(CHj)j-CHj 77. CFjCHj (a) 0(CHj)j (g) 78. CFjCHj (a) — O(CHj), (h) 79. CFjCHj (a) 0(CHj)4 CH, 80. CFjCHj (a) 0(CH 2)j (i) 81. CFjCHj (a)-0(CHj)4-n-CjH, 82. CFjCHj (a) — 0(CHj)j (0 83. . CFjCHj (e) S(CHj)j — CHj 84. CCIFjCHj (e) S(CHj)4 CHj 85. CHFjCFjCHj (c) •—S(CHj)4 — CHj 86. CFjCHj (e) S(CHj)4 — CHj Megjegyzések: A 2. táblázatban felsorolt vegyületekben a szubsztituált guanidinocsoport a heterociklusos gyűrű (—Hét—) baloldali kötéséhez, az —A— csoport pedig a heterociklusos gyűrű (—Hét—) jobboldali kötéséhez kapcsolódik. A heterociklusos gyűrű (— Hét —) az — A — csoport baloldali kötéséhez kapcsolódik, míg az —A— csoporthoz a jobboldali kötésnél kapcsolódik az amidinocsoport. így például a 67. példa szerint előállitott vegyülel az (ID) képlettel ábrázolható. A termékek fizikai állandóit és esetenként a kiindulási anyagok előállítását az alábbiakban ismertetjük. * * a 67. példa: NMR-spcktrum vonalai (DMSO-dfl): 1,95 (m, 2H), 2.2 (m. 2H), 3,05 (t, 2H). 4,15(q, 2H). 6,34 (d, 3H), 7,25 (s, IH), 7,59 (m, 1H), 7.8 8,2 (m, 5H), 8.63 (m, 1H), 10,1 (s, IH) ppm. 68. példa: op.: 149-152 *C, hozam: 67%. 69. példa: op.: 183-185 'C, hozam: 47%. 70. példa: op.: 156-158 ”C, hozam: 86%. A melil-5-[4-(3-/2,2,2-trifluor-etil/-guanidino)-pirimid-2-iltio]-va!erimidát közbenső terméket az I. példa 2-4. részében és a 3. példa 2. részében közöltek szerint állíthatjuk elő, azonban 4-klór-bulironitril helyeit 5-bróm-valeronitrilt használunk fel. 71. példa: op.: 153-155 ’C, hozam: 36%. A metil-5-[4-(3-/2,2,3,3-tetrafluor-propil/-guanidino)-pirimid-2-il-tio]-valerimidát közbenső terméket az I. példa 2-4. részében és a 3. példa 1. részében közöltek szerint állíthatjuk elő, azonban 4-klór-butironitril helyett 5-bróm-valeronitrilt, 2,2,2-trifluoretil-izotiocianát helyett pedig 2,2,3,3-tetrafluorpropil-izotiocianátot használunk fel. 72. példa: op.: 170-172 *C, hozam: 64%. 73. példa: op.: 123-126 *C, hozam: 52%. 74. példa: op.: 187-189 *C, hozam: 43%. 75. példa: op.: 163-164 ‘C, hozam: 70%. 76. példa: op.: 149-152 *C, hozam: 50%. 77. példa: op.: 151-153 'C, hozam: 19%. 78. példa: op.: 191-193 “C, hozam: 65%. 79. példa: op.: 156-158 'C, hozam: 89%. 80. példa: op.: 82-86 *C, hozam: 31%. 81. példa: op.: 130-133 'C, hozam: 55%. 82. példa: op.: 159-161 °C, hozam: 74%. 83. példa: op.: 173-175 °C, hozam: 61%. 84. példa: op.: 132-134 'C, hozam: 63%. A metil-5-[2-(3-/2-klór-2,2-difluor-etil/-guanidino)-pirid-6- il-tio]-valerimidát közbenső terméket all. példa 2-5. részében és a 6. rész első felében közöllek szerint állíthatjuk elő, azonban 4-bróm-butironitril helyett 5-bróm-valeronitrilt és 2,2,2-trifluor-etilizotiocianát helyett 2-klór-2,2-difluor-etil-izotiocianátot használunk fel. 85. példa: op.: 136-137 'C, hozam: 82%. 86. példa: op.: 134-135 *C, hozam: 54%. 87-110. példa A 7. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 3. táblázatban felsorolt (IE) általános képletű vegyületeket a megfelelő N-acilamino-amidinekből. 3. táblázat A példa száma R'-Hét-A — RJ 87. CFjCH, (a) — S(CHj),— C.H, 88. CFjCHj (a) — S(CH,)j — CH, 89. CFjCHj (a) —S(CHj)4 — CHj 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 22
