187447. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált tetrahidro-pirimidinon-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 187 447 2 Iával elegyítjük 30 °C vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten. A reakció enyhén exoterm, ezért kívánt esetben a reakcióelegyet hűtjük. A reakció után rövid ideig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a karbamidképződés teljessé tétele érdekében 30 percen keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet 10 °C vagy ennél alacsonyabb hőmérsékletre hütjük és néhány csepp piridin hozzáadása után ezen a hőmérsékleten 14,3 g tionil-kloriddal elegyítjük. A reakcióelegyet rövid ideig szobahőmérsékleten kevertetjük és a gázfejlődés befejeződése után további egy órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A felesleges tionilklorid és kloroform nyomás alatti eltávolítás után maradékként kapjuk a nyers kloridot. Ezt a nyers kloridot 50 ml etanolban oldjuk. Ezt az oldatot 11,2 g kálium-hidroxid 40 ml etanollal készített oldatával elegyítjük és a reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyatás és intenzív kevertetés közben forraljuk. Ezután az etanol nagy részét csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot vízre öntjük, miközben a végtermék nyers kristályok formájában kiválik. Metanolos átkristályosítással 27,3 g l-(3,5-diklór-fenil)-3-fenil-tetrahidro-2-pirimidinont kapunk, melynek olvadáspontja: 128-129 °C. 2. példa a (2) képle tű vegyidet előállítása 23,8 g N-(3-klór-propil)-3-(trifluor-metil)-anilint 150 ml toluolban oldunk. Ezt az. oldatot 14,9 g 2-metoxi-feniI-izocianáttal elegyítjük és a reakcióelegyet 3 órán keresztül 50-60 °C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután 30 °C hőmérsékletre hűtjük és katalitikus mennyiségű tetrabutil-ammóniumbromiddal elegyítjük, majd intenzív kevertetés közben 25 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet kevertetés közben 50 °C hőmérsékletre melegítjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, a vizes fázist elválasztjuk és a toluolos fázist vízzel mossuk. A toluol csökkentett nyomáson történő eltávolítása után 26,3 g l-(2-metoxi-fenil)-3-(3-/trifluormetil/-fenil)-tetrahidro-2-pirimidinont kapunk színtelen kristályok formájában, melynek olvadáspontja: 97-98 °C. 3. példa a (3) képle tű vegyidet előállítása 29,4 g l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-anilinopropánt 150 ml toluolban oldunk. Ezt az oldatot 22,2 g trietil-aminnal elegyítjük. A reakcióelegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük és 10,9 g triklór-metilklór-formiát 20 ml toluolos oldatával elegyítjük 0-5 °C hőmérsékleten cseppenként. Az adagolás után a reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet 1 %os sósavval, 1%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk és víztelenítjük. A toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, miközben 25,0 g 1-fenil-3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-tetrahidro-2-pirimidinon keletkezik, melynek olvadáspontja 101-103 °C. Hasonló módon állíthatók elő az 1. táblázatban szereplő vegyületek: 8 I. táblázat A példa ill. Ar Ar' Olvadáspont képlet *C száma 4 3-F-fenil fenil 116-118,5 5 3-Cl-fenil fenil 116-117 6 3-Br-fenil fenil 117-118 7 3-CHj-fenil fenil 78-79 8 3-CH,0-fenil fenil 110-111 9 3-izo-C,H7-fenil fenil 92-93,5 10 3-(fenil-0)-fenil fenil 101-104 11 3-N02-fenil fenil 131,5-132,5 12 3-NC-fenil fenil 133-135 O 13 11 fenil 118-121 3-(CHj—C-fenil O 14 II fenil 111-112 3-(C2HsOC-fenil 15 3-CFj-feni! naftil 118,5-120 16 3-F-fenil 3-CHj-fenil 115-117 17 3-Cl-fenil 2-Cl-fenil 122-123,5 18 3-Cl-fenil 3-Cl-fenil 170,5-171.5 19 3-Cl-fenil 4-Cl-fenil 162,5-163,5 20 3-Cl-fenil 2-CHj-fenil 101-102 21 3-Cl-fenil 3-CHj-fenil 145-147,5 22 3-Cl-fenil 4-CHj-fenil 167-169,5 23 3-Cl-fenil 2-CHjO-fenil 117-118 24 3-Cl-fenil 3-CHjO-fenil 99-100 25 3-Cl-fenil 4-CHjO-fenil 157-158 26 3-Cl-fenil 3-N02-fenil 137-138,5 27 3-Cl-fenil 2-CFj-fenil 113-114 28 3-Cl-fenil 3-CFj-fenil 143,5-145 29 3-Cl-fenil 4-CFj-fenil 125-126 30 3-Br-fenil 3-CFj-fenil 154-155 31 3-CHj-fenil 2-CHj-fenil 99,5-100,5 32 3-CHj-fenil 3-CHj-fenil 117-118,5 33 3-CH,-fenil 4-CH,-fenil 115,5-116,5 34 3-CHjO-fenil 3-CHjO-fenil 90-93 35 3-CHjO-fenil 3-CF,-fenil 123-124,5 36 3-NOj-fenil 2-CHj-fenil 127-130 37 3-NC-fenil 3-CFj-fenil 140,5-143 38 3-CFj-fenil 2-Cl-fenil 118-121 39 3-CFj-fenil 4-CI-fenil 126,5-127,5 40 3-CF3-fenil 3-CHj-fenil 119-120 41 3-CFj-fenil 3-CHj-fenil 157-160 42 3-CF]-fenil 4-izo-C3H7-133-134 43 3-CFj-fenil 4-CH3O-fenil 128-130 44 3-CFj-fenil 3-CFj-fenil 143-146 45 2,5-Cl2-fenil fenil 127-128 46 3,4-Cl2-fenil fenil 132-133 47 3,5-(CHj)2-fenil fenil 115-117 48 3,4-(CH30)2-fenil fenil 120-122 49 3-Cl,4-CFj-fenil fenil 139-140,5 50 3,5-(CFj)2-fenil fenil 176-178 51 3-Cl-fenil 3,5-Cl2-fenil 117-118 52 3-CFj-feni! 3,5-CI2-fenil 94-95,5 53 3-CFj-fenil 2,6-{CHj)2-fenil 113-114 54 3-CFj-fenil 3,4-(CHj)2-fenil 165-166,5 55 3-CFj-fenil 3-CI,4-CFjfenil 124-125 56 3,4-Cl2-fenil 2-CHj-fenil 146-147,5 57 2,4,5-Clj-fenil fenil 174-175 58 3-CFj-fenil 2,4,5-Cljfenil 147-150 59 3,5-(CHjO)2-fenil fenil 95,5-96,5 60 3-(fenil-0)-fenil 3-CFj-fenil 101-102 61 3,5-Clj-fenil 2-CH3O-fenil 160-161 62 naftil fenil 177-178 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
