187424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azetidinil-ecetsavak előállítására
1 . 187 429 2 9. példa [transz-1 -(2,4-Dimetoxi-benzil)-3-( 1 -metil-etil)-4-oxo-2-azetidinil - .-ecetsav 1,99 g (6 mmól) transz-4-(Diázo-acetil)-l-(2,4- dimetoxi-benzil)-3-(l-metil-etií)-2-azetidinon .... 100 ml peroxidmentes tetrahidrofurán és 50 ml víz elegyével készült oldatát a kiindulási anyag elfogyásáig merülő lámpás pyrex készülékben, nagynyomású higanygőz lámpával (HPK 125), argon atmoszférában besugározzuk. Az oldatot vákuumban 50 ml-re bepároljuk, a maradékot vízzel 130ml-re hígítjuk. A vizes oldatot 2,4 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A lúgos oldatot háromszor 20 ml diklór-metánnal extraháljuk, majd a vizes fázist tömény sósavval pH = 2-ig savanyítjuk. A savas oldatot háromszor 20 ml diklór-metánnal extraháljuk, a diklór7metános extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Kitermelés: 0,62 g (32,4%) cím szerinti vegyület. IR(KBR): 3500-2000, 1730, 1690 cm"1. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az új, X általános képletű vegyületek előállítására - e képletben R eltávolítható, amidcsoportot védő szubsztituensként fenilcsoportot, vagy egy vagy több 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált benzilcsoportot, és R1 hidrogénatomot, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - azzal jellemezve, hogy a\) egy V általános képletű vegyületet, illetve izomer keveréket - ahol R és R' jelentése a X általános képletnél megadottal egyező - ehidrolizálunk, és a kapott VI általános képletű vegyületet - ebben a képletben R és R1 jelentése a X általános képletnél megadottal egyező - karboxilcsoportján aktivált formában diazometánnal reagáltatjuk, majd a kapott, adott esetben a VI általános képletű vegyület metilészterét is tartalmazó VII általános képletű vegyülettel - ahol R és R1 a fenti jelentésű - diazoketon átrendeződést végzünk víz jelenlété. ben, és a kapott X általános képletű terméket kinyerjük, vagy az/1 egy VI általános képletű vegyületet karboxilcsoportján aktivált formában diazometánnal rea- 5 gáltatunk, majd a kapott, adott esetben a V l általános képletű vegyület metilészterét is tartalmazó VII általános képletű vegyülettel - a VI és VII általános képletekben R és R1 a már megadott jelentésű - diazoketon átrendeződést végzünk víz jelenlétében, 10 és a kapott X általános képletű terméket kinyerjük vagy a$) egy adott esetben a VI általános képletű vegyület metilészterét is tartalmazó VII általános képletű vegyülettel - ahol R és R1 a fenti jelentésű 15 - diazoketon átrendeződést végzünk víz jelenlétében, és a kapott X általános képletű terméket kinyerjük, vagy bi) egy VII általános képletű vegyülettel - ahol R és R1 a már megadott jelentésű - önmagában 20 ismert módon diazoketon átrendeződést végzünk 1-4 szénatomos alkanol jelenlétében és a kapott IX általános képletű vegyületet - ahol R és R' a fenti jelentésű és Z 1-4 szénatomos alkil-csoportot jelent - elhidrolizáljuk és a kapott X általános képletű 25 terméket kinyerjük, vagy b2) egy IX általános képletű vegyületet elhidrolizálunk és a kapott X általános képletű terméket kinyerjük, vagy c) egy Vili általános képletű vegyületet - ahol 30 R és R1 az X általános képletnél megadottal egyező jelentésű - 1-4 szénatomos alkanollal és sósavgázzal reagáltatunk és a kapott IX általános képletű vegyületet elhidrolizáljuk, majd a kapott X általános képletű terméket kinyerjük. 35 2. Az 1. igénypont szerinti a 0 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist lúg jelenlétében végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti a,) eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy karboxilcsoport 40 aktivátorként etil-(klór-formiát)-ot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a diazoketon átrendeződést ultraibolya fénnyel való besugárzással váltjuk ki. 45 5. Az 1. igénypont szerinti b) vagy c) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist lúg jelenlétében végezzük. 3 db ábra Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877654/09) 87—2221 Dabasi Nyomda, Budapest—Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 9
