187412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás réz-8-hidroxi-kinolát előállítására
1 187 412 2 9. példa 62 g, az 5. példa alapján nyert oldatot 40%-os nátrium-hidroxid-oldattal pH = 7-re semlegesítet- _ tűk, majd kétszer 25 ml diklór-etánnal extraháltuk (az első extrakció után megszűrtük az emulziót). A diklór-etános fázisokat 28 ml 30%-os kénsav és 100 ml víz elegyével extraháltuk, a vizes fázist lúggal pH 4-re állítottuk, szénnel hidegen derítettük. A derített oldatot 0,06 mól réz-tetramin-hidroxid 0 50 ml vizes oldatába öntöttük. Ä kicsapódott terméket szűrtük, vízzel mostuk, szárítottuk. 23 g (87%) terméket kaptunk, mely az oxim-tartalom alapján 90%-os tisztaságú volt. 10. példa 62 g, az 5. példa szerint nyert oldatot 24 ml 40%os lúgoldattal, majd 28 ml 30%-os kénsav-oldattal kezeltük, 65 ml vízzel hígítottunk és 25 ml vizes nítrofenolt desztilláltunk le atmoszferikus nyomáson. 25 ml vizet és 1,5 g perlitet adtunk a maradékhoz, majd megszűrtük. A szürlethez 15 g réz-szulfát 30 ml vizes oldatát adtuk és 25 ml 30%-os kénsavval savanyítottuk. 30 ml 40%-os lúgoldatot vízzel kétszeresére hígítottunk és hozzáadtuk a savas oldatot. A csapadékos oldat pH-ját 4—4,5-re állítottuk, majd megszűrtük és a terméket vízzel mostuk, végül szárítottuk. 17,9 g (67,8%) réz-8-hidroxi-30 kinolátot kaptunk, mely a kapott réz-tartalom alapján 87%-os volt. 11. példa 35 62 g, az 5. példa szerint nyert oldatot 200 ml vízzel hígítottunk és 0,9 g perlitet adtunk hozzá, majd 16,1 g 40%-os lúggal pH 3—4-ig semlegesítettük, majd megszűrtük. A szürlethez 28 ml 30%-os 40 kénsavat adtunk, 10 ml víz ledesztillálásával a nitro-fenolt eltávolítottuk. A maradékhoz 13,1 g rézszulfátot adtunk és 50 g 40%-os lúg 50 ml vízzel hígított oldatához kevertük. 10 ml kénsavval a pH-t 6-ra állítottuk, a kivált csapadékot kiszűrtük 45 és vízzel mostuk. 16,1 g réz-8-hidroxi-kinolátot kaptunk (61% hozam) oxim-tartalom alapján 87,5%-os volt. 3 mól orto-aminofenol-hidroklorid, 600 g cc sósav, 180g jégecet 105 °C-os elegyébe 2 óra alatt beadagoltuk 210 g orto-nitrofenol és 330 ml akro- 55 lein oldatát. 1 óra utánreagáltatás után az oldatot vízgőzdesztillációval nitrofenolmentesitettük. 16,7 g nítrofenolt nyertünk így vissza. A maradékot vízzel 3 kg-ra hígítottuk. Ebből 1 kg-hoz 10 g perlitet adtunk és 150 ml 40%-os lúgot csepegtettünk hozzá. A kivált kátrányos anyagot szűrtük, kevés vízzel mostuk. A szürlethez 10 g perlitet, 120 ml 40%-os lúgot, majd 1 : 1 kénsavat adtunk hozzá, mig a pH-érték 2 nem lett. 10 g aktívszénnel forrón derítettük, lehűlés után szűrtük. A maradékot 131 g réz-szulfát, 216 g 25%os ammónia és 270 g víz elegyébe adagoltuk keverés közben, 70 °C-on. Az anyagot melegen szűrtük, forró vízzel mostuk és szárítottuk. A termék 193 g, 72,5% hozam. 13. példa Mindenben a 12. példa szerint jártunk el, de 40%-os nátrium-hidroxid-oldat helyett 25%-os ammónia-oldatot használtunk ekvivalens mennyiségben. A terméket 8-as pH-n szűrtük, majd mostuk és végül szárítottuk. 60%-os hozammal nyertünk 93,7% tisztaságú terméket. 14. példa 62 g, az 5. példa szerint nyert oldatot 24 ml 40%os lúgoldattal, majd 28 ml 30%-os kénsav-oldattal kezeltünk, 65 ml vízzel hígítottunk és 25 ml vizes nítrofenolt desztilláltunk le atmoszferikus nyomáson. 25 ml vizet és 1,5 g perlitet adtunk a maradékhoz, majd megszűrtük. A szürlethez 12 g réz-klorid vizes oldatát adtuk és 25 ml 30%-os kénsavval savanyítottuk. 30 ml 40%-os lúgoldatot vízzel kétszeresére hígítottunk és hozzáadtuk a savas oldatot. A csapadékos oldat pH-ját 4-4,5-re állítottuk, majd megszűrtük és a terméket vízzel mostuk, végül szárítottuk. 17,9 g (67,8%) réz-8-hidroxi-kinolátot kaptunk, mely a kapott réz-tartalom alapján 87%-os volt. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás réz-8-hidroxi-kinolát előállítására, azzal jellemezve, hogy 2 mól o-amino-fenol ecetsavat, valamint sósavat és/vagy hidrogén-bromidot tartalmazó oldathoz 1 mól o-nítro-fenolt és 3-4 mól akroleint adagolunk keverés közben 80-110 °C-on, majd ezt követően kívánt esetben a pH-értékét 2 és 6 vagy 8 és 13 közé állítjuk be és a szennyezéseket derítéssel vagy vízgőz desztillációval eltávolítjuk, a reakcióelegyet a kiindulási anyagokra számított 1,2-1,8 mól mennyiségű kétértékű réziont tartalmazó szervetlen só vagy réz-amin-komplex vizes oldatával elegyítjük, majd a pH-értéket 2-6 közé állítjuk be és a terméket ismert módon kinyerjük. (Elsőbbség: 1983. május 4.) 20 25 65 4
