187385. lajstromszámú szabadalom • Fungicid, herbicid és növénynövekedés-szabályzó hatású készítmények, valamint eljárás a hatóanyagonként alkalmazható optikailag aktív triazolil-alkohol-származékok előállítására
I 1 187 385 2 4,4-dimetil-l-penten-3-olt kapunk; ezt a kristályos nyers terméket tetraklór-metán és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk; [a]“ = +5,0° (c = 1, kloroformban). 11. példa Aszimmetrikus redukció ( — )-borneol alkalmazásával 10 0,2 g (0,0053 mól) lítium-alumínium-hidridet 30 ml tetrahidrofuránban oldunk, az oldatot 0 °C-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten hozzáadjuk 2,4 g (0,0155 mól) (+ )-borneol 30 ml tetrahidrofuránnal 15 készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 50 percig keverjük, majd újból lehűtjük 0 °C-ra és ezen a hőmérsékleten 1,0 g (0,0034 mól) (E)-l-(4-klórfenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-4,4-dimetil-1 -penten-3- on 30 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk 20 hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hoszszat keverjük, majd 0,5 ml 1 n sósavoldatot adunk hozzá, a nem oldódó anyagokat kiszűrjük, a szűrletet 300 ml jeges vízbe öntjük és 500 ml dietil-éterrel extraháljuk. A szerves oldószeres fázist elkülönít-25 jük, 200 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd 200 ml jeges vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékként kapott olajszerű nyers terméket szilikagél-oszlopon történő 30 kromatografálással tisztítjuk (100 g szilikagél; nhexán és aceton 30:1 arányú elegyével). Ily módon 0,4 g reagálatlan keton-vegyületet nyerünk vissza és 0,45 g kristályos ( + )-(E)-l-(4-klór-fenil)-2- (1,2,4-triazol-1 -iI)-4,4-dimetil-1 -penten-3-oIt ka- 35 punk, amelyet tetraklór-metán és n-hexán elegyéből átkristályosítunk; - [a]^ = +3,2° (c = 1, kloroformban). A találmány szerinti eljárással előállítható (-)triazolil-alkohol-származékok előnyös tulajdonsá-40 gait részletesen az alábbi alkalmazási példák szemléltetik; ezekben a példákban a fenti 1. példa szerint előállított (- )-(E)-(4-klór-fenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 - il)-4,4-dimetil-l-penten-3-ol (1. sz. vegyület) és a 2. példa szerint előállított (-)-(E)-l-(2,4-diklór-4g fenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-4,4-dimetil-1 -penten-3- ol (2. sz, vegyület) hatóanyagokkal végzett kísérletek eredményeit ismertetjük; összehasonlításul az 1. és 2. példában leírt módon kapott megfelelő ( +)triazolil-alkohol-származékokkal (3. és 4. sz. ve-50 gyület), valamint az 1. és 2. összehasonlító példában leírt racemátokkal (5. és 6. sz. vegyület) kapott eredményeket is ismertetjük. 1. alkalmazási példa g5 Gombák fejlődésének gátlása 5 5 g polipepton, 20 g malátakivonat, 20 g szacharóz és 20 g agar elegyét 1 liter vízben melegítjük; az így kapott homogén folyékony közeghez hozzáad-^ juk a vizsgálandó vegyületet az alábbi módon: aÖU vizsgálandó vegyületből 10%-os emulgeálható koncentrátumot készítünk az 5. vagy 11. készítménypéldában megadott módon, vízzel 100-szorosára hígítjuk, majd a kapott hígított oldatból kétszeres sorozathígításos léptéknek megfelelő mennyiséget, például 1%, 0,5%, 0,25% vagy 0,125%-ot mérünk a fenti homogén folyékony közeghez, így abban például 10, 5, 2,5 vagy 1,25 ppm végkoncentrációt biztosítunk. Alapos keverés után az így elkészített közeget Petri-csészékbe öntjük agar-lemez képezése céljából. Az agar megszilárdulása után a lemezt a vizsgálathoz alkalmazott gombatörzs kolóniájával vagy konídium-szuszpenziójával oltjuk be. Az alábbiakban megadjuk az e vizsgálatokhoz alkalmazott gombák fajtáját és az inkubációs időt (a beoltástól a megfigyelésig eltelt időt) az inkubációs hőmérséklet a Venturia inaequalis gomba esetében 20 °C- a többi gomba esetében 28 °C volt. Inkubációs Gomba Rövidítés idő napokban Helminthosporium gramineum Hg 6 Penicillium italicum Pi 6 Venturia inaequalis Vi 7 Valsa mali Vm 4 Mycosphaerella melonis Mm 4 Diaporthe citri De 6 Ustilago nuda Un 6 Verticillium albo-atrum Va 7 Septoria tritici St 7 Cercospora beticola Cb 7 A vizsgált vegyületek gombafejlődést gátló aktivitását annak a koncentrációnak az alapján értékeltük, amely 90%-ban gátolta a micélium fejlődését (EDp0). A fenti 90%-os gombanövekedést gátló koncentrációt a megfelelő koncentrációjú (10, 5, 2,5 és 1,25 ppm) vegyületek jelenlétében mért %-os gátlási eredményekből számítjuk ki, extrapolálással, vagy interpolálással. Az adott vegyület esetén alkalmazott konkrét koncentráció-intervallumot előkisérleti eredmények alapján határozzuk meg. Az alábbi I. táblázatban összefoglalt kísérleti eredményekből látható, hogy a találmány szerinti eljárásai előállított triazolil-alkohol-származékok, vagyis az 1. és 2. sz. vegyület, határozottan nagyobb gombaellenes spektrumot mutat, mint az összehasonlításul alkalmazott ( + )-triazolil-alkohol-származékok (3. és 4. sz. vegyület) és racemátok (5. és 6. sz. vegyület).
