187375. lajstromszámú szabadalom • Piridin- és pirazinsz-okat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 187 375 2 lyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd jégre öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Sárgás olaj alakjában a 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-0-metil-oxim E- és Z-izomerjeinek keverékét kapjuk. Szilikagélen történő kromatografálással és 4: 1 arányú nhexán/etil-acetát eleggyel végrehajtott eluálással előbb az E-izomert (n^ = 1,5845), majd a Z-izomert 4° = 1,5745) nyerjük ki. A fenti eljárással analóg módon 4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenon és O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2-(3-piridil)-acetofenon-0-metil-oximot (op.: 55-58 *C); 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-metilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2- (2-pirazinil)-acetofenon-0-metil-oximot (op.: 53-58 *C); 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-etilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2- (2-pirazinil)-acetofenon-0-etil-oximot (op.: 44-46 °C); 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-allilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2- (2-pirazinil)-acetofenon-0-allil-oximot (sárgás olaj) és 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon és O-allilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-0-allil-oximot (színtelen olaj) állítunk elő. 2. példa 3 g 2'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenont és 0,8 g O-metil-hidroxil-amin-hidrokloridot 10 ml piridinben oldunk és a reakcióelegyet 30 percen át 80 ‘C-on melegítjük. A pirídint vákuumban eltávolítjuk és a nyerstermékhez vizet adunk. Etil-acetátos extrakció után a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Olaj alakjában 2'-klór-2-(2- pirazinil)-acetofenon-0-metil-oximot kapunk. A fenti eljárással analóg módon 4'-fluor-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-metilhidroxil-amin-hidrokloridot reakciójával 4'-fluor-2-(2-pirazinil)-acetofenon-0-metil-oximot (op.: 52-54 °C); 4'-bróm-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-metilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-bróm-2- (2-pirazinil)-acetofenon-0-metil-oximot (op.: 81-84 °C); 4'-klór-2-(2-pirazinil)-propiofenon és O-metilhidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 4'-klór-2- (2-pirazinil)-propiofenon-0-metil-oximot (olaj); 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-0-metil-oximot (olaj); 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-etilhidroxil-amin-hidrokloríd reakciójával 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-0-etil-oximot (olaj); 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon és O-allilhsdroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-0-allil-oximot (claj) és 2',4'-diklór-2-(2-pirazinil)-propiofenon és O- metil-hidroxil-amin-hidroklorid reakciójával 2',4'diklór-2-(2-pirazinil)-propiofenon-0-metil-oximot (c>laj) állítunk elő. 3. példa 3 g 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim 2:5 ml dimetoxi-etán oldatát részletekben 0,51 g 55%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperzióval elegyítünk és 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 2,0 g etil-jodidot adunk hozzá és a reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd jégre öntjük, etilaeetáttal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A nyersterméket szilikagélen kromatografáljuk. Sárgás olaj alakjában 2',4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-etil-oximot kapunk. A fenti eljárással analóg módon 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és izopropil-bromid reakciójával 2',4'-diklór-2- (3-piridil)-acetofenon-0-izopropil-oximot (sárgás olaj); 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és propargil-bromid reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)aoetofenon-O-propargil-oximot (op.: 60-62 °C); 4'-klór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-oxim és propargil-bromid reakciójával 4'-klór-2-(2-pirazinil)acetofenon-O-propargil-oximot (op.: 76-77 °C); 2' ,4'-diklór-2-(2-pirazinil)-acetofenon-oxim és propargil-bromid reakciójával 2',4'-diklór-2-(2- pí razinil)-acetofenon-0-propargil-oximot (olaj); 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és etilklorid reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-O-etil-oximot (a termék fízikai állandói a jelen példa 1. sz, vegyületének adataival azonosak); 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és méta nszulfonsav-etil-észter reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-0-etil-oximot (e termék fizikai állandói a jelen példa 1. sz. vegyületének adataival azonosak); 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és ptcluol-szulfonsav-etil-észter reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-0-etil-oximot (e termék fizikai állandói a jelen példa 1. sz. vegyületén< k adataival azonosak); és 2',4'-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon-oxim és dietil-szulfát reakciójával 2',4'-diklór-2-(3-piridil)acetofenon-O-etil-oximot (e termék fizikai állandói a jelen példa 1. sz. vegyületének adataival azonosak) állítunk elő. Az előállított (I) általános képletű vegyületek fizikai állandóit a 2. táblázatban foglaljuk össze: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
