187360. lajstromszámú szabadalom • Komplexképző sajátosságú ciklodextrin-koronaéter-származékok előállítására
1 187 360 2 körülmények: t= 36,5 ±0,5 °C, membránfelület: 40 cm2, koncentráció: 10-3 mól/liter desztillált vizes oldat, «detektálás: UV-spektroszkópia. A fenti körülmények között a Na+DNP- diffúzió-sebessége 2,2 mmól/ó. A 3. példa szerint előállított ciklodextrin-koronaéterszármazék (I. általános képletű vegyület, ahol n = 1, m = 2, A = —CH2—O—CH2—, t = p = q = r=l), mint ligandum diffúzió-sebességét ugyanilyen körülmények között vizsgálva, 0,4 mmól/ó értéket kaptunk. Ezután ekvimoláris mennyiségű Na+DNP -t és fent említett ciklodextrin-koronaéter-származékot reagáltattunk, a keletkezett só diffúzió-sebessége 0,4 mmól/ó értékűnek adódott, tehát a Na+DNP" diffúzió-sebessége a ciklodextrin-koronaéter-ligandum áthaladásának megfelelő értékre csökkent, mely 5,5-szörös lassulást jelent. A diffúzió-sebesség csökkenésének az volt az oka, hogy a ciklodextrin-koronaéter-származék koronaéter-része komplexálta a Na+-iont, a ciklodextrin-molekula-rész pedig a DNP -aniont, ezáltal megvalósította a Na+DNP- só tökéletes molekuláris csomagolását. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás komplexképző sajátságú (I) általános képletű - ahol n = 1-2, m=0-2, p = 0-l, q = 0-1, t = 0—1, r = 1 számértéket, A = — CH2—O—CH2— képletű csoportot, CD = ciklodextrin-molekulából n számú OH- gyök eltávolításával levezethető csoportot jelent - ciklodextrin-koronaéter-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű - ahol n, m, A, CD jelentése a tárgyi körben megadott - ciklodextrin-amino-származékot dipoláris aprotikus oldószerekkel készített 4-20 súly%-os oldat formájában 10-40 °C hőmérsékleten, mólonként 1-2 mólnyi (III) általános képletű - ahol r jelentése a tárgyi körben megadott, Y = —H, X =—N=C=0 vagy —COC1 képletű csoportot jelent - koronaéter-származékkal reagáltatunk, vagy b) valamely V. általános képletű - ahol m, q, r, A jelentése a tárgyi körben megadott - koronaéteramino-származékot dipoláris aprotikus oldószerekkel készített 5-10 súly%-os oldat formájában 25-100 °C hőmérsékleten, mólonként 0,5-1 mólnyi IV. általános képletű - ahol n jelentése a tárgyi körben megadott, R = tolil-csoportot jelent - ciklodextrin-származékkal reagáltatunk, kívánt esetben savmegkötőszer jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás olyan I. általános képletű vegyületek előállítására, ahol n= 1, m = 0 számértéket jelent, t, p, q, r, CD jelentése pedig az 1. igénypont tárgyi körében megadott, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan II. általános képletű ciklodextrin-származékot alkalmazunk, ahol n = l, m = 0 számértéket, CD = ciklodextrin molekulából egy hidroxilgyök eltávolításával levezethető csoportot jelent. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás mono-6- dezoxi-6-{[8-(3,4-/1,4,7,10,13-pentaoxa-tridecil/fenil-karbamoil-amino)-3,6-dioxa-oktil]-aminoj-/lciklodextrin előállítására azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan II. általános képletű ciklodextrin-származékot alkalmazunk, ahol n— 1, m==2 számértéket, A — —CH2—O—CH2— képletű-, CD = ciklodextrin molekulából egy hidroxilgyök eltávolításával levezethető csoportot jelent. 4. Az l. igénypont szerinti a) eljárás 6,6-didezoxi-6,6 -bisz{[2-(3,4-/1,4,7,10,13-pentaoxa-tridecil/fenil-karbamoil-amino)-etil]-amino}-/9-ciklodextrin előállítására azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan II. általános képletű ciklodextrinszármazékot alkalmazunk, ahol n = 2, m==0 számértéket, CD = ciklodextrin molekulából két hidroxilgyök eltávolításával levezethető csoportot jelent. 5. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás olyan I. általános képletű vegyületek előállítására, ahol n=l, vagy 2, m = 0,l, vagy 2 számértéket, A — —CH2—O—CH2— képletű-, CD = ciklodextrin molekulából egy vagy két hidroxil-gyök eltávolításával levezethető csoportot jelent, t, p, q, r jelentése pedig az 1. igénypont tárgyi körében megadott, azzal jellemezve, hogy acilező reagensként olyan III. általános képletű koronaéter-származékot alkalmazunk, ahol r= 1 számértéket, Y = —H X = —N=C=0 képletű csoportot jelent. 6. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás mono-6- dezoxi-6-{[2-(3,4-/l,4,7,10,13-pentaoxa-tridecil/benz-amido)-etíl]-amino}-/l-ciklodextrin előállítására azzal jellemezve, hogy acilező reagensként olyan III. általános képletű koronaéter-származékot alkalmazunk, ahol r = 1 számértéket, Y=—H X = —COC1 képletű csoportot jelent. 7. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás mono-6- dezoxi-6-{[2-(3,4-/1,4,7,10,13-pentaoxa-trideci I/•fenil-amino)-etil]-amino}-/l-ciklodextrin előállítására azzal- jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan IV. általános képletű ciklodextrin-származékot alkalmazunk, ahol n = 1 számértéket, CD - ciklodextrin molekulából egy hidroxilgyök eltávolításával levezethető-, R = tolil-csoportot jelent. 8. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás mono-6- dezoxi-6-{[2-(3,4-/1,4,7,10,13-pentaoxa-tridecil/fenil-amino)-etil]-amino}-/9-ciklodextrin előállítására azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagként olyan V. általános képletű koronaéteramino-származékot alkalmazunk, ahol m = 0, q = r=l számértéket jelent. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
