187330. lajstromszámú szabadalom • 3,4,5,6-tetrahidro- 1,2,4,6-tiatriazin-3,5- dion-1,1-dioxidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 187 330 2 tályosítással vagy kromatografálással még tisztíthatjuk. A kapott olyan vegyületet, amelynek képletében R1 és/vagy R2 hidrogénatomot jelent, utólag a megfelelő alkil-halogeniddel vagy dialkil-szulfáttal alkilezhetjük. Az alkilezést előnyösen metil-jodiddal vagy dimetil-szulfáttal végezzük. Az alkilezési műveletet előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy az elkilezőszert 0 és 100 °G között, előnyösen 10 és 40 °C között hozzáadjuk a megfelelő (I) általános képletü vegyület és adott esetben savmegkötő szer közömbös oldószeres oldatához. Ezután a reakcióelegyet 2-24 óra hosszat, 0-100 °C-on, előnyösen 20-60 °C-on keverjük. Az (I) általános képletü terméket kicsapással, az oldat bepárlásával és átkristályosítással, illetve kromatografálással tisztán különithetjük el. A találmány szerinti eljárásokat szakaszos vagy folyamatos üzemmódban, légköri nyomáson vagy nyomás alatt hajthatjuk végre, az egyszerűség kedvéért előnyös a légköri nyomáson való dolgozás. Az eljárásokban a mindenkori reakciókörülmények között közömbös szerves oldószer jelenlétében dolgozhatunk. Oldószerként például halogénezett szénhidrogént, elsősorban klórozott szénhidrogént, igy tetraklór-etilént, 1,1,2,2- vagy 1,1,1,2-tetraklór-etánt, diklór-propánt, metilén-kloridot, diklór-butánt, kloroformot, klór-naftalint, diklórnaftalint, széntetrakloridot, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etánt, triklór-etilént, pentaklór-etánt, o,mvagy m,p-difluor-benzolt, 1,2-diklór-etánt, 1,1-diklór-etánt, 1,2-cisz-diklór-etilént, klór-benzolt, fluor-benzolt, bróm-benzolt, jód-benzolt, o-, p- és m-diklór-benzolt, o-, p- és m-dibróm-benzolt, o-, m- és p-klór-toluolt, 1,2,4-triklór-benzolt; étert, így etil-propil-étert, metil-terc-butil-étert, n-butil-etilétert, di-n-butil-étert, diizobutil-étert, diizoamilétert, diizopropil-étert, anizolt, fenetolt, ciklohexilmetil-étert, dietil-étert, etilén-glikol-dimetil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, tioanizolt, ß,ß'-diklordietil-étert; nitro-szénhidrogént, így nitro-metánt, nitro-benzolt, nitro-etánt, o-, m- vagy p-klór-nitrobenzolt, o-nitro-toluolt; alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, így heptánt, pinánt, nonánt, o-, m- vagy p-cimolt, 70-190 °C forráspontú benzinpárlatot, ciklohexánt, metil-ciklohexánt, dekalint, petrolétert, hexánt, ligroint, 2,2,4-trimetil-pentánt, 2,2,3- trimetil-pentánt, 2,3,3-trimetil-pentánt, oktánt; észtert, például etil-acetátot, acet-ecetésztert, izobutil-acetátot; amidot, így formamidot, metilformamidot, dimetil-formamidot; ketont, így acetont, metil-etil-ketont, illetve megfelelő elegyeket használhatunk. Az oldószert a kiindulási anyagokra vonatkoztatva célszerűen 100-2000 s%, előnyösen 200-700 s% mennyiségben alkalmazzuk. Az utólagos alkilezést célszerűen vízben vagy alkoholban, például metanolban, etanolban, n-propanolban, izopropanolban vagy butanolban végezzük. Savmegkötő szerként az általánosan használt savmegkötö szerek alkalmazhatók. Ezek közé tartoznak előnyösen a tercier aminok, alkáliföldfémvegyületek, ammóniumvegyületek és alkálifémvegyületek, valamint megfelelő keverékeik. Cinkvegyületek is alkalmazhatók. A savmegkötő szerként felhasználható bázikus vegyületek közül megemlíthetjük a kálium-hidroxidot, nátrium-hidroxidot, kálium-karbonátot, nátrium-karbonátot, lítium-hidroxidot, lítium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, káliumhidrogén-karbonátot, kalcium-hidroxidot, kalcium-oxidot, bárium-oxidot, magnézium-hidroxidot, magnézium-oxidot, bárium-hidroxidot, kalcium-karbonátot, magnézium-karbonátot, magnézium-hidrogén-karbonátot magnézium-acetátot, cink-hidroxidot, cink-oxidot, cink-karbonátot, cink-hidrogén-karbonátot, cink-acetátot, nátriumformiátot, nátrium-acetátot, trimetil-amint, trietilamint, tripropil-amint, triizopropil-amint, tributilamint, triizobutil-amint, tri-szek-butil-amint, triterc-butil-amint, tribenzil-amint, triciklohexilamint, triamil-amint, diizopropil-etil-amint, trihexil-amint, N,N-dimetil-anilint, N,N-dietilanilint, N,N-dipropil-anilint, N,N-dimetil-toluidint, N,N-dietil-toluidint, N,N-dipropil-toluidint, N,N-dimetil-p-amino-píridint, N,N-dietil-pamino-piridint, N,N-dipropil-amino-piridint, N- metil-pirrolidont, N-etil-pirrolidont, N-metil-piperidint, N-etil-piperidint, N-metil-pirrolidint, N-etilpirrolidint, N-metil-imidazolt, N-etil-imidazolt, N- metil-pirrolt, N-etil-pirrolt, N-metil-morfolini, N- etil-morfolint, N-metil-hexametilén-irnint, N-etilhexametilén-imint, piridint, kinolint, a-pikolint, ßpikolint, y-pikolint, izokinolint, pirimidint, akridint, N,N,N',N'-tetrametilén-diamint, N,N,N',N'tetraetil-etilén-diamint, kinoxalint, kinazolint, N- propil-diizopropil-amint, N,N’-dimetil-ciklohexilamint, 2,6-lutidint, 2,4-lutidint, trifuril-amint, trietiléndiamint. A kiindulási anyagok ismertek vagy ismert módszerekkel állíthatók elő. A következő példákban ismertetjük az (I) általános képletü vegyületek előállítását. 1. példa 2H-4-Metil-6-(3',4'~diklór~fenil)-3,4,5,6-tetrahidro-1,2,4,6-tiatriazin-3,5-dion-1 1 -dioxid 65,7 sr N-metil-N'-(3',4'-diklór-fenil)-karbamidot 300 sr. dioxánban szuszpendálunk, majd szobahőmérsékleten részletekben hozzáadunk 42,5 sr klór-szulfonil-izocianátot. A reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük, majd az oldatlan anyagot kiszűrjük, és az oldatot szárazra bepároljuk; az oldószer maradékát 0,01 mbar nyomáson és 40-60 °C-on távolítjuk el. A maradékhoz 90 sr etil-acetátot adunk, és kristályosodása után még 200 ml petrolétert adunk hozzá. Leszívatás és szárítás után 75 sr cím szerinti vegyületet kapunk (1. hatóanyag); olvadáspontja 180-183 °C. 2. példa 2-Nátrium-4-meíil-6-(4'-klór-fenil)-3,4,5,6-tetrahidro-1,2,4,6-tiatriazin-3,5-dion-1,1-dioxid 15,4 sr klór-szulfonil-izocianátot 35-40 °C-on részletekben hozzáadunk 20 sr N-metil-N'-(4'-klórfenil)-karbamid 130 sr dioxánnal készült szuszpen-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
