187320. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás N-fenil-pirazol-származék előállítására
1 187 120 2 A találmány N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. Southwick P. L. és Dhawan B. a J. Heter. Chem., 12., (1975.) 1199-1205. oldalain 4,6-diamino-pirazolo-[3,4-d]-pirimidinek előállítására irányuló kísérleteiket írták le, és azt várták, hogy az ilyen pirimidin-származékok értékes farmakológiaí tulajdonságokat mutatnak. Kiindulási anyagokként (I) általános képletű l-fenil-5-amino-4-ciano-pirazolokat alkalmaztak, amelyeknek a képletében R egyebek között hidrogénatomot és R' hidrogénatomot, metilcsoportot, hidroxi-etil-csoportot vagy egy vagy több klóratommal és/vagy metilcsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent. A Southwick és Dhawan által előállított és leírt számos vegyület közé tartozik az 5-amino-4-ciano-l-(2,4-diklórfenilj-pirazol és az 5-amino-4-ciano-l-(4-klór-2- metil-fenil)-pirazol. Ez a publikáció nem tartalmaz utalást arra, hogy az (I) általános képletű vegyületek gyomirtó hatást mutatnak vagy várható, hogy ilyen hatást mutatnak. A cikk szerzői szerint kétségtelen, hogy ezek a pirazol-származékok nem vezettek értékes gyógyászati hatású (azaz maláriaellenes) 4,6-diaminopirazolo[3,4-d]-pirimidinekhez. A 29 598/63 alapszámú és a 19 958/65 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentésben (II) általános képletű pirazol-származékokat ismertetnek, amelyeknek a képletében R, hidrogénatomot vagy helyettesítetlen fenilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy egy rövidszénláncú alkilcsoportot, R3 hidrogén- vagy halogénatomot vagy pedig nitro- vagy cianocsoportot és R4 rövidszénláncú alkil-, amino- vagy rövidszénláncú alkoxicsoportot jelent, ezek a vegyületek gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazhatók. Hosszú kutatás és kísérletezés után azt tapasztaltuk, hogy ha a (II) általános képletű vegyületek pirazolgyűrűjén lévő Rj helyettesítő bizonyos helyettesítőket hordozó fenilcsoportot, R2 hidrogénatomot, R3 cianocsoportot vagy helyettesített karbamoilcsoportot és R4 aminocsoportot jelent, az ilyen vegyületek eredményesen alkalmazhatók gyomirtószerek hatóanyagaiként, és ezeknek a gyomirtószereknek a hatása nem várt módon előnyösebb, mint a 29 598/63 számú, 19 958/65 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentésben szereplő vegyületeké, például a szerkezetileg közelálló l-fenil-4-ciano-5-amino-pirazolt tartalmazó gyomirtószereké. A találmány tehát olyan gyomirtószerekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként (III) általános képletű N-fenil-pirazol-származékokat tartalmaznak, amelyek képletében R5 és R6 azonos vagy eltérő jelentésű, és 1-4 szénatomos alkilcsoportot, trifluor-metil-, nitrocsoportot vagy fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, R7, R8 és R9 azonos vagy eltérő jelentésű, és hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, cianocsoportot vagy fluor-, klórvagy brómatomot képvisel, vagy az R5, R7, R8 és R9 csoportok mindegyike hidrogénatomot jelent, és R6 trifluor-metilcsoportot képvisel, R10 cianocsoportot vagy—CONHR11 általános képletű, helyettesített karbamoilcsoportot jelent (amelynek a képletében R]1 metil- vagy etilcsoportot képvisel). Az R8 és R9 mindegyike előnyösen hidrogénatomot vagy fluor-, klór- vagy brómatomot jelent és R10 előnyösen cianocsoportot képvisel. A leírásban és az igénypontokban R5, R6, R7, R8 és R9 jelentésében szereplő alkil- és alkoxicsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek. Az R5, R6, R7, R8 és R9 jelentésében szereplő alkilcsoport előnyösen metilcsoport; R11 előnyösen metilcsoport, és R7, R8 és R9 jelentésében szereplő alkoxícsoport előnyösen metoxicsoport. Különösen előnyös gyomirtószerek azok, amelyek hatóanyagként olyan (III) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek képletében R5 és R6 mindegyike metilcsoport, trifluor-metilcsoport, nitrocsoport, fluor-, klór- vagy brómatom. R7 hidrogénatom vagy előnyösen 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, cianocsoport, fluor-, klór- vagy brómatom, különösen metilcsoport, metoxicsoport vagy cianocsoport, vagy pedig fluor-, klór- vagy brómatom, R8 és R9 hidrogénatomot jelent és R10 a fentiekben megadott jelentésű, különösen cianocsoport. A gyomirtószerek különösen előnyös csoportját azok alkotják, amelyek hatóanyagként olyan (III) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek a fentiekben különösen előnyösnek nevezett helyettesítőket hordozzák, és az R5, R6 és R7 csoport közül legalább egy klóratomot jelent. A gyomirtószerek közül különösen kiemelkedőjelentésű az, amely hatóanyagként 5-amino-4-ciano-1 -(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt tartalmaz. Különös érdeklődésre számot tartó gyomirtószerek azok, amelyek hatóanyagként az alábbi (III) általános képletű vegyületeket tartalmazzák: A hatóanyag jelzése A 5-amino-4-ciano-1 -(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol, B 5-amino-4-ciano-1 -[2-nitro-4-(trifluor-metil)-fenilj-pirazol, C 5-amino-4-ciano-l-(2,4-diklór-fenil)-pirazol, D 5-amino-l-(2-bróm-3,4-diklór-fenil)-4-ciano-pirazol, E 5-amino-4-ciano-l-(3,4-diklór-2-metil-fenil)-pirazol, F 5-amino-l-(3-bróm-2,4-diklór-fenil)-4-ciano-pirazol, G 5-amino-4-ciano-l-(2,4-diklór-3-metil-fenil)-pirazol, H 5-amino-4-ciano-1 -(2,4-diklór-3-metoxi-fenil)-pirazol, J 5-amino-4-ciano-l-(3-ciano-2,4-diklór-fenil)-pirazol, K 5-amino-l-(4-bróm-2,3-diklór-fenil)-4-ciano-pirazol, L 5-amino-4-ciano-1 -(2,3-diklór-4-metil-fenil)-pirazol, M 5-amino-4-ciano-I-(4-bróm-2-kIór-3-metii-fenil)-pirazol, N 5-amino-4-ciano-l-(2-klór-3,4-dimetil-fenil)-pirazol, P 5-amino-4-ciano-1 -(2-klór-3-ciano-4-metil-fenilj-pirazol, 5 1C 16 20 2!5 30 35 40 45 59 55 60 65 2
