187307. lajstromszámú szabadalom • 2-szulfinil-5-szulfonil-1,3,4-tia-diazolszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
187 307 2 Vegyület neve Fizikai állandó 2-( 1 -etil-butil-szulfiniI)-5-(propil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-(butil-szulfonil)-5-(l-metil-butil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol 2-( 1 -metil-butil-szulfinil)-5-(pentil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-(I-metil-butil-szulfinil)-5-(2-metil-propil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-( 1 -metil-butil-szuIfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-( 1 -etil-butil-szulfinil)-5-(butil-szulfonil)-1,3,4-tía-diazol 2-(l-etil-butil-szulfinil)-5-(butil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-( 1 -etil-butil-szulfinil)-5-(propil-szülfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-( 1 -etil-butil-szulfinil)-5-(2-metil-propil-szulfonil}-1,3,4-tia-diazol 2-(l-etil-butiI-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-(metil-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-l,3,4--tia-diazol 2-(metiI-szuJfonil)-5-(propil-szulfinil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(izopropil-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazoI 2-(etil-szulfonil)-5i(metil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol 2-(etil-szulfonil)-5-(propil-szuifinil)-l,3,4-tia-díazol 2-(etil-szulfonil)-5-(butil-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol 2-(etil-szuIfonil)-5-(pen til-szulfinil)-] ,3,4-tia-diazol 2-(etil-szulfonil)-5-(hexil-szulfinil)-l,3,4-da-diazol 2-(etil-szulfonil)-5-(izobutil-szulfinil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(etil-szulfoníI)-5-(szek-butil-szulfiniI)-1,3,4-tia-diazol 2-(butil-szulfonil)-5-(metil-szulfinil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(szek-butil-szulfonil)-5-(propil-szulfmil)-1,3,4-tia-diazol 2-(szek-butiI-szulfomI)-5-(izopropil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol 2-(eti!-szulfonil)-5-(terc-butil-szulfinil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(butil-szulfonil)-5-(propil-szulfinil)-l,3,4--tia-diazol 2-(butil-szulfonil)-5-(izopropiI-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol 2-(butil-szulfiniI)-5-(butil-szuIfonil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(butil-szulfonil)-5-(izobutil-szulfinil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(butil-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(terc-butil-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-(izobutil-szuIfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(terc-butil-szulfinil)-5-(butil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-(butil-szulfonil)-5-(pentil-szulfinil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(butiI-szulfonil)-5-(hexil-szulfini!)-1,3,4- -tia-diazol 2-(hexil-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(metil-szulfoníl)-5-(pentil-szulfinil)-1,3,4- tia-diazol 2-(szek-butil-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-(izopentil-szulfinil)-5-(metil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol np° 1,5249 no" 1,5222 no1: 1,5195 njy 1,5222 np° 1,5280 np: 1,5173 np1: 1,5128 np° 1,5168 no1: 1,5150 n„: 1,5220 Op145 X Op.: 62 X Op.: 63 X Op.: 93 X Op.: 63 X Op.: 52 X no0- 1,5488 tip0: 1,5420 Op.: 71 X Op.: 76 X Op.: 63 X no: 1,5508 Op.: 92 X Op.: 112 X (bomlás) Op.: 43 X Op.: 62 X Op.: 68 X Op.: 73 X Op.: 56 X Op.: 108 X (bomlás) Op.: 106 X Op.: 62 X Op.: 52 X Op.: 52 X Op.: 65 X Op.: 75 X Op.: 84 X Op.: 73 X 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek szin- és szagtalan, stabilis olajszerű vagy kristályos anyagok, amelyek vízben oldhatatlanok, rövidszénláncú szénhidrogénekben kevéssé oldódnak, jól oldódnak azonban a szokásos szerves oldószerekben, így karbonsavakban, karbonsavamidokban, karbonsavészterekben, alkoholokban, éterekben stb. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott vegyületeket az alábbi módon állíthatjuk elő. 3. példa 2-fEíil-iio) -5- f butil-szulfonil )-l ,3,4-tia-diazol 114,5 g 2-(butil-szulfonil)-5-klór-l,3,4-tia-diazolt 36 ml etil-merkaptánnal együtt feloldunk 400 ml dioxánban. Ezután keverés közben hozzácsöpögtetünk 70 ml trietil-amint, és az oldatot egy órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, a kiváló olajszerű anyagot diklór-metánnal extraháljuk, a metilén-kloridos fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk, és az oldószert, végül nagy vákuumban, teljesen ledesztilláljuk. így 125,3 g terméket kapunk színtelen, olajszerü anyag alakjában; rip = 1,5552; kitermelés: 99%. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt kiindulási anyagokat, illetve közbenső termékeket. Vegyület neve Fizikai állandó 2-(etil-tio)-5-(metil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol 2 (etil-tio)-5-(propil-szulfonil)- 1,3,4-tia-diazol 7-(etil-tio)-5-(szek-bi'*il-szulfonil)-l ,3,4-tiad ázol 2 (etil-tio)-5-(izopropil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2(izopropiI-szuifonil)-5-(propil-tio)-l ,3,4- -t a-díazol 2 (izopropil-szulfonil)-5-(izopropil-tio)-1,3,4-tia-diazol 2-(izobutil-tio)-5-(izopropil-szulfonil)-1,3,4- -tia-diazol 2-(butil-tio)-5-(izopropil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2-i hexi)-tio)-5-(izopropil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol 2- etil-szulfonil)-5-(izopropil-tio)-1,3,4-tia-d azol 2-: metil-szulfoni!)-5-(metíl-tio)-1,3,4-tia-d azol 2-( metil-szulfonil)-5-(propil-tio)-l ,3,4-tia-d azol 2-t izopropil-tio)-5-(metil-szulfonil)- 1,3,4-tia-diazol 2-ietil-szulfonil)-5-)metil-tio)-l,3,4-tia-díazol 2-(etil-szulfonil)-5-(propil-tio)-l,3,4-tia-diazol 2-(etil-szulfonil)-5-(butil-tio)-l ,3,4-tia-di azol 2-(etil-szulfonil)-5-(pentil-tio)-l,3,4-tia-di tzol 2-( ;til-szulfonil)-5-(hexil-tio)-1,3,4-tia-ditzol 2-(etil-szulfonil)-5-(izobutil-tio)-l,3,4-tia-diazol Op.: 78 X Op.: 36 X np“ 1,5401 Op.: 42 X Op.: 31 X Op. 48 X np° 1,5490 np° 1,5490 np“ 1,5420 np" 1,5653 Op.: 67 X Op.: 47 X Op.: 36 X Op.: 50 X npq 1,5692 npq 1,5600 n2D°: 1,5552 tip0: 1,5481 np" 1,5616 í A 4
