187296. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-(8-aciloxi-2,6-dimetil-polihidroxi-naftil-1)-etán-származékok előállítására

1

187.296

Kitermelés: 30%.

Elemanalízis

számított: C: 73,94, H: 7,81

kapott: C: 74,29 H: 7,99. 5

A 2. példa A) lépésében ismertetett (IV. táblázat) további (VIJ általános képletű észtereket használva az V. táblázatban ismertetett (IJ általános képletű észtereket (Q = (15) képletű csoport) állítottuk elő. 10

V. táblázat

RCOj —

számított

Elemanalízis

összegképlet

kapott

Olvadáspont

m

Kitermelés

(9) képletű csoport

C:

H:

71,10

8,30

c23h3205

C:

H:

70,95

8,42

116-119

75%

cf3

1

CHjCH CH2C02 —

C:

H:

62,86

7,25

c24h33f305

C:

H:

62,74

7,23

110-113

70%

(5) képletű csoport

C24

H34Os

113-118

33%

(6) képletű csoport

c24

h3405

116-119

32%

CH3(CH2)8C02

cJ

9h4603

(viasz)

43%

(7) képletű csoport

c24

h3605

126-129

25%

3. példa

30

6(R)-(2-[8'(S)-(2''-etil-2"-metil-butiril-oxi)-2'(S),6'(R)-dimetil-1 \2',6',7',8',8'a(R)-hexahidro-naftil-1 '(S)]-etil}-4(R)-hidroxi-3,4,5,ő-tetrahidro-2H-pirán-2-on előállítása

A) lépés: 35

6(R)-{2-[8'(S)-(2''-etil-2"-metil-butiril-oxi)-2'(S),6'(R)-dimetil-1 ',2',6',7',8',-8'a(R)-hexahidro-naftií-1 '(S)]-etil}-4(R)-(dimetil-terc-butil-szilil-oxi)-3,4,5,6-tetrahidro-2H-pirán-2-on[(VIi) általános képletű vegyület] előállítása 4Q

3,0 g (20 mmol) 2-etil-2-metil-butiril-kloridot hozzáadtunk 2,17 g (5 mmol) (Va) képletű alkohol és 74 mg 4-pirrolidino-piridin 20 ml piridinnel készült oldatához. A kapott reakcióelegyet 9 órán át kevetük 100 'C-on nitrogénatmoszférában. Ezt kő- 45 vetően a reakcióelegyet 5Ö0 mí éterrel hígítottuk, majd a mosófolyadék savas jellegének eléréséig 1 n sósavval, majd 3 x 50 ml nátrium-klorid-oldattal mostuk. Magnézium-szulfát felett végzett szárítás, az oldat szűrése és bepárlása után 4,2 g barna olajat gq kaptunk. A kapott olajat egy 6x15 cm-es szilikagél oszlopon kromatografáltuk (230-400 mesh). Az eluálást atmoszferikus nyomáson éter/hexán elegygyel (1:1 térfogatarányú) végeztük, így cím szerinti terméket kaptunk viszkózus sárga olaj formájában, gg

NMR-spektrum (CDCI3-ban): S 0,08 (s, 6, (CHj)iSi), 0„9 (s, 9, (CH3)3CSi), 2,57 (d, 2, J - 4 Hz, pirán C3H), 4,30 (m, l, pirán C4H), 4,63 (m,

1, pirán C6H), 5,42 (m, 1, naftalin (CgH), 5,53 (m,

1, naftalin C,H), 5,78 (dd, 1, J - 6 és 10 Hz, nafta- 60

lin C3H) és 6,03 (d, 1, J = 10 Hz, naftalin C4H).

Lényegében a 3. példa szerinti eljárást követve, csak az ott használt 2-etil-2-metil-butiril-klorid helyett ekvimoláris mennyiségű, a VI. táblázatban megadott, R—COC1 képletű savkloridot használva a VI. táblázatban ismertetett (VIJ általános képletű észtereket állítottuk elő.

12