187287. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására
1 187,287 2 metánnak 40 ml hexánnal készült oldatát adjuk. AZ egészet 45 percig 0 és +5 "C közötti hőmérsékleten keverjük. Ezt követően az elegyhez 0 °C-on 17,6 g (ÍR, transz)-2,2-dimetiI-3-formil-ciklopropán-1 -karbonsav-(S)-a-ciano-3-(fenoxi-benzil)észternek 80 ml letrahidrofuránnal készült oldatát adjuk. Az elegyet 5 °C hőmérsékleten 30 percig keverjük, majd vizes n kénsav-oldathoz öntjük. Az egészet etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson szárazra desztilláljuk. A maradékot szilikagéien kromatografáljuk. Eluálószerként benzol és ciklohexanol 7:3 arányú elegyét alkalmazzuk. 16,5 g (ÍR, transz)-2,2-dimetil-3-[(E + Z)-(2-klór-2-bróm)etenilj-ciklopropán-1 -karbonsav-(S)-a-ciano-3- (fenoxi-benzil)-észtert kapunk. [«]„ = +31 ° (c = 0,6% benzol) Infravörös spektrum (kloroform) abszorpció 1738 cm '-nél: az észter karbonil csoportja;- abszorpció 1585, 1485 cm '-nél: aromás gyürű;- abszorpció 1351, 1381 cm '-nél: geminális metilcsoportok; MMR spektrum (deuterokloroform)-csúcsok 1,16 1,20 ppm-nél: geminális metilcsoportok hidrogénjei; csúcsok 1,62 170 ppm-nél: a ciklopropáncsoport 1 helyzetű hidrogénatomja;-csúcsok 5,77-5,90-5,80 5,95 ppm-nél: az etiléncsoport hidrogénje;- csúcs 6,38 ppm-nél: a — CN csoport szénatomján lévő hidrogén; csúcsok 6,91-7,50 ppm-nél: az aromás gyűrű hidrogénjei. 5 10 15 20 55 00 05 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (V) általános képletű ciklopropánkarbonsav-észterek transz, cisz, racém vagy optikailag aktív alakjainak előállítására, ahol a képletben X, és X2 jelentése halogénatom, azzal jellemezve, hogy (IIj) képletű transz 2,2-dimetil-3-formilciklopropán-1 -karbonsav vagy (II2) képletű cisz 2,2-dimetil-3-(dihidroxi-metil)-cikíopropán-lkarbonsav-lakton racém vagy optikailag aktív alakját dehidratálószerrel, diciklohexil-karbodiimidde! vagy diizopropil karbodiiiniddel, piridin vagy 4-(dimetil-amino)-piridin jelenlétében nempoláros szerves oldószerben reagáltatunk, majd a kapott transz vagy cisz alakú racém vagy optikailag aktiv 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropán-1 -karbonsav-(ciklohexil-amino)-(ciklohexil-imino)-metilésztert vagy 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropán-lkarbonsav-(izopropil-amino)-(izopropi!-imino)metil-észtert (III) képletű (RS)-a-ciano-3-(fenoxibenzilj-alkohollal nempoláros oldószerben reagállatunk, majd a kapott (IV) képletű 2,2-dimetil-3- formil-ciklopropán-1 -karbonsav (RS)-a-ciano-3-40 45 50 55 60 (fenoxi-benzil)-észtert, mely cisz vagy transz, racém vagy optikailag aktív formában van, nempoláros oldószerben, primer-atninnal reagáltatunk, majd a kapott (RS) észtert szerves oldószerben bázissal kezeljük, majd a kapott vegyület nem oldható észterét elkülönítjük és savas közegben hidrolizáljuk, majd a kapott (VI) képletű vegyületet, szerves oldószerben, (VIII) általános képletű vegyületnek, ahol A jelentése szervetlen sav anionja, továbbá X1 és X2 jelentése a fenti, és bázisnak a reakciójával vagy szerves oldószerben trifenil-foszfinnak bázissal és trihalogén-metánnal való reakciója során kapott, (VII) általános képletű foszforánnal, ahol X, és X2 jelentése a fenti, reagáItatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy primer-aminként anilint alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) képletű vegyület és a primer-amin reakciójához nempoláros oldószerként benzolt, pentánt, kloroformot vagy ciklohexánt alkalmazunk. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (RS) észterek reakciójához bázisként trie-, til-amint alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként vagy oldószerelegyként az (RS) konfigurációjú észternek bázissal való reakciójához acetonitrilt, alkanolt vagy alkanol és petroléter elegyét alkalmazzuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savként az észter-vegyületek hidrolíziséhez sósavat alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az észter-vegyületek hidrolízisét vízzel elegyedő oldószer jelenlétében végezzük. 8. Azt. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (VI) képletű és (VII) képletű vegyületek reakciójánál bázisként alkálí-hidridet, alkáliamidot, alkáli-alkoholátot vagy butil-lítiumot alkalmazunk. 9. Az 1-9, igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (VII) képletű és (VIII) képletű vegyületek reakciójánál oldószerként dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, tetrahidrofuránt, etilétert, dietilén-glikol-monoetil-étert vagy dietilénglikol-dietil-étert alkalmazunk. 7 db ábra Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán os/tályvezető Szedte a Nyomdaipari ITnys/edő Üzem (877842/09) 8
