187161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dikarbonil vegyületek előállítására
1 187 161 _ 2 11. példa I 2-( 3' ,4'-dimetoxi-benzoil) -4,5-dimetoxi-benzil-etilketon előállítása 118,8 g (2,2 mól) nátrium-metilátot feloldunk 5 600 ml absz. etanollal. Hozzáadagoljuk 20 °C-on 30 perc alatt 332,3 g (2,0 mól) 3,4-dimetoxi-benzaldehid és 429,2 g (2,2 mól) 2-bróm-butánsav-etilészter elegyét. A reakcióelegyet 20-25 °C-on keverjük két órán át, hozzáadunk 15 ml ecetsavat (pH = 6,0), 10 majd 700 ml vizet és 116 g (2,9 mól) nátriumhidroxíd 500 ml vízzel készült oldatát. Az elegyről 750-800 ml oldószert desztillálunk le, majd további két órán át 100 °C-on (enyhe forrás) tartjuk, majd hozzáadunk 250-300 ml cc. sósavat (pH = 1), az 15 elegyet egy órán át forrásban tartjuk, majd lehűtjük 40 °C-ra, hozzákeverünk 250 ml diklóretánt, elválasztjuk, a vizes fázist még kétszer hasonló módon 250-250 ml diklóretánnal átmossuk. Az egyesitett diklóretános fázisokat lepároljuk, a lepárlási mara- 20 dékot desztilláljuk. A főpárlatot 0,5 Hgmm nyomáson 95-103 °C párahőmérsékleten szedjük. Ily módon 341,5 g (82%) 3,4-dimetoxi-benzil-etil-ketont kapunk, n^5 = 1,5280 20,1 g (0,10 mól) 3,4-dimetoxi-benzoesav-klorid, 25 20,8 g (0,10 mól) fenti módon előállított 3,4-dimetoxi-benzil-etil-keton, 20 ml nitrometán és 400 ml benzol elegyéhez 30 °C-on hozzáadagolunk 27 g (0,21 mól) alumíniumkloridot, majd négy órán át keverjük 30-32 °C-on. Ezután hozzáadunk 80 ml 30 vizet és annyi 5 %-os nátriumhidroxid-oldatot, hogy az elegy savassága pH = 3,0 legyen. A benzolos fázist elválasztjuk, magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, gyenge vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos terméket metanollal kristá- 35 lyosítjuk. Az így kapott 2-(3',4'-dimetoxi-benzoil)-4,5-dimetoxi-benzil-etil-keton súlya: 14 g (35%), olvadáspontja: 116—119 “C. Elemanalízis C21H2406 összegképlet (molekulasúly: 372,42) alapján: 40 számított talált C 67.73% 68,22% H 6,50% 6,36% 12. példa 2- (4' -fluor-be ni oil ) -4,5-dimetoxi-benzil-metilketon előállítása 480 g 90 °C-ra melegített polifoszforsavhoz hozzáadagolunk 56 g (0,40 mól) 4-fruor-benzoesavat, majd 77,7 g (0,40 mól) 3,4-dimetoxi-benzil-metilketont. Az elegyet 130 °C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten 45 percig keverjük. A meleg reakcióelegyet 2000 g jeges vízhez öntjük. A keletkezeti kristályszuszpenzióhoz annyi 40%-os nátriumhidrcxíd-oldatot adagolunk, hogy az elegy savassága pH = 6,6 legyen. A kapott terméket szűrjük, vízzel semlegesre mossuk. Ily módon 90 g (71,1%) 2-(4 - fluor-benzoil)-4,5-dimetoxi-benzil-metil-ketont kapunk. Olvadáspontja: 116—117 °C. Elemanalízis C18H)7F04 összegképlet (molekulasúly: 316,33) alapján: számított talált c 68,34% 68,60% H 5,42% 5,58% F 6,01% 6,17% Szabadalmi igénypont Eljárás (I) általános képletű díkarboníl vegyületek - ahol a képletben R, hidrogént vagy kis szénatomszámú alkilcsoportot, R2 kis szénatomszámú aikilcsoportot, R3 és R} egymástól függetlenül hidrogént vagy metoxicsoportot, R4 hidrogént, halogént vagy metoxicsoportot jelent - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletü benzil-alkil-ketont - ahol a képletben R, és R2 jelentése a fenti - vízmentes alumíniumklorid jelenlétében aromás savkloriddal reagáltatunk, a keletkezett (III) általános képletű benzpirilium sót - ahol a képletben R„ R2, R,, R4 és R5 jelentése a fenti és X egybázisú szervetlen savmaradékot jelent - magában a reakcióelegyben hidrolizáljuk vagy elkülönítés után vizes alkálihidroxid oldattal kezeljük. 1 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fénysztdő Üzem (877675/09) 88-0645 — Oabasí Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató
