187141. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-dimetil-piridin-származékokat és szerves oldószereket tartalmazó ipari hulladékelegy környezeti ártalmasságának nagymértékű csökkentésére és az elegy komplex feldolgozására
1 187 14 2 tiszta 2,6-bisz(hidroxi-metil)-piridint állíthatunk elő. A kloroformos fázist tömény vizes sósav-oldattal extraháljuk. Célszerűen 20-40 térf.% sósavval extrahálunk, és a műveletet előnyösen kétszer végezzük. A kétszeri extrakció után sárgás-vöröses színű kloroformos oldatot kapunk. Ha az oldat szine sötétebb, az extrakciót tovább folytatjuk. Azután a kloroformos oldatból a kloroformot desztillációval eltávolítjuk. Az így kapott kloroform további tisztítás nélkül felhasználható a 2,6-bisz(hidroximetil)-piridin szintézisben (167 834 sz. magyar szabadalmi leírás). A desztilláció után visszamaradó olaj elsősorban 2,6-bisz(diklór-metil)-piridint tartalmaz. Ezeket, ha gazdaságosság szempontjából indokolt, önmagukban ismert módszerek alkalmazásával elkülöníthetjük. A sósavas extraktumot úgy dolgozzuk fel, hogy pH-ját, célszerűen előzetes vizes hígítás után egy bázissal, előnyösen vizes nátrium-hidroxid-oldattal 7 és 9 közé állítjuk. Ekkor a vizes oldatból olajos fázis különül el, melyet elválasztunk. Az olaj elsősorban 2-(diklór-metil)-piridint tartalmaz, melyet ugyancsak a gazdaságosság előzetes mérlegelése után ismert módszerekkel elkülöníthetünk. Az olaj elválasztása után híg vizes nátrium-klorid-oldat marad vissza, amelyet kiöntünk. A találmány előnye, hogy lehetővé teszi a feldolgozandó hulladék elegyben lévő értékes anyagok visszanyerését, és értékes gyógyhatású anyagok szintézisekor a fajlagos oldószer-felhasználás csökkentését, valamint a szintézis összkitermelésének növelését. Egyúttal elkerülhetővé teszi a környezetre ártalmas anyagok kiöntését. Az eljárás során hulladékként csak nátrium-klorid vizes oldata keletkezik. A találmányt az alábbi példával szemléltetjük az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa A 2,6-bisz(hidroxi-metil)-piridin 167 834 sz. magyar szabadalmi leírás szerinti, a 2,6-bisz(acetoximetil)-piridin metanolizise útján történő előállításakor képződő anyalúgot dolgozzuk fel a találmány szerinti eljárással. Az anyalúg 25 súly% kloroformot, 35 súly% metanolt, 12 súly% 2,6-bisz(hidroxi-metil)-piridint és 28 súly% 40 : 60 tömeg arányú 2,6-bisz(diklór-metil)-piridin és 2-(diklórmetil)-piridin keveréket tartalmaz. A 400 ml anyalúghoz egy 500 ml-es választóedényben 80 ml vizet adunk, és a rendszer pH-ját 40%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal 8,5-re állítjuk. 10 perc ülepítés után a fázisokat szétválasztjuk. A vizes-metanolos felső fázist félretesszük, a kloroformos alsó fázishoz pedig ismét 80 ml vizet adunk, majd a pH ellenőrzése és szükség esetén az előbbi értékre való beállítása után extrahálunk. A felső vizes fázis elválasztása után az extrakciót még kétszer megismételjük. Az extrakciók után 140 ml kloroformos fázist kapunk, míg az egyesített vizesmetanolos felső fázisok térfogata 570 ml. Ez utóbbit kétszer 40 ml kloroformmal mossuk. A mosófolyadékot hozzáadjuk az extrakció után visszamaradt kloroformos alsó fázishoz. A vizes-metanolos felső fázishoz 4 g aktív szenet adunk, felmelegítjük, 20 percig forraljuk, majd ïzûrjük. A szűrletet 27 ml tömény vizes sósavoldattal semlegesítjük, majd desztillálóval betönényítjük. A bepárlást légköri nyomáson kezdjük, majd a metanol nagy részének eltávozása után vákuumban folytatjuk, míg a maradék térfogata 80 ml-re csökken. A besűrített vizes oldatot - 5 °C- ra hűtjük, és 2,6-bisz(hidroxi-metil)-piridin oltókristályt adunk hozzá. A kivált kristályos anyagot szűrjük és kevés kloroformmal mossuk, szobahőmérsékleten szárítjuk. 55 g szilárd terméket kapunk, ameiy 52% 2,6-bisz-(hidroxi-metil)-piridint tartalmaz. A desztilláció során eltávolított vizes metanol mennyisége 290 ml, 48% metanolt tartalmaz. Az extrakció alsó kloroformos fázisát kétszer 40 ml tömény vizes sósav-oldattal extraháljuk. Ek- 1 or sárgavörös színű kloroformos oldatot kapunk. Ezt bepároljuk. A desztillációt ezúttal is légköri ryomáson kezdjük és vákuumban fejezzük be. 80,5 ml párlatot kapunk, mely az érrendszeri megbetegedések gyógyítására használt 2,6-bisz(hidroxi-metil)-piridin-bisz(N-metil-karbamát) előállítási (171 664 sz. magyar szabadalmi leírás) szempontjából elfogadható tisztaságú kloroform. A desztillációs maradék térfogata 15 ml. Ez javarészt 2,6-bisz(diklór-metil)-piridint tartalmazó olaj. A kloroformos fázis sósavas extraktumát vízzel kétszeresére hígítjuk, majd 72 ml 40%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük. Az igy kivált olajat elkülönítjük. Az olaj túlnyomórészt 2-(diklor-metil)-piridint tartalmaz, térfogata 90,2 ml. A visszamaradt vizes fázis híg vizes nátrium-klorido dat, amelyet kiöntünk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás2,6-dimetil-piridin-származékokat és síerves oldószereket tartalmazó ipari hulladék elegy környezeti ártalmasságának nagymértékű csökkentésére, és az elegy komplex feldolgozására azzaljellemezve, hogy a feldolgozandó 20-35 súly'/,, kloroformot, 20-40 súly% metanolt 10-15 súly0.,, 2,6-bisz(hidroxi-metil)-piridiit, 20-30 súly% 2,6- bisz(diklór-metil)-piridin és 2-(diklór-metil)-piridin (35-45) : (55 : 65) tömeg arányú keveréket tartalmazó hulladék elegyhez 10-30 térf% vizet adunk, az elegy pH-ját bázissal 8 és 10 közé állítjuk, a különvált vizes-metanolos felső vizes fázist elválasztjuk, a kloroformos alsó fázishoz 10-30 térf.% vizet adunk, az elegy pH-ját szükség esetén 8 és 10 közé állítjuk, a felső vizes fázist elválasztjuk és az előző vizes-metanolos fázissal egyesítjük, majd a kloroformos alsó fázissal a vizes extrakciót még legalább kétszer megismételjük, ezután az összegyűjtött felső vizes-metanolos fázisokat kloroformmal mossuk, derítjük, kívánt esetben ásványi savval semlegesítjük, majd a metanolt és a víz egy részét elpárologtatjuk, és a párlatból a metanolt ismert módon regeneráljuk, a párlási maradékként kapott vizes oldatból a 2,6-bisz(hidroxi-metil)-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
