187100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozott benzil-alkohol-származékok előállítására
1 i 87 S 00 2 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárással állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket: (a) Az 1. példa (a) lépésében ismertetett eljárás- 5 sal, a megfelelő lítium-származékok felhasználásával a következő termékeket alakítjuk ki: (i) 1,2,4,5-tetrafluor-benzolból 2,3,5,6-tetrafiuortoluolt állítunk elő; fp.: 117— 121 °C (a termék kb. 5% 2,3,5,6-tetrafluor-xilol szennyezést tartalmaz). 10 NMR-spektrum vonalai (CDC13): 2,28 (t, 3H), 6,58 — 6,94 (m, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3075, 1645, 1510, 1255, 1165 cm"1. (ii) 1,2,4,5-Tetrafluor-benzolból l-etil-2,3,5,6- 15 tetrafluor-benzolt állítunk elő; fp.: 128— 134 ’C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,20 (t, 3H), 2,72 (q, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3075, 1650, 1510, 1250 cm-'. (ifi) 1,2,4,5-Tetrafluor-benzolból 1-n-propil- 20 2.3.5.6- tetrafluor-benzolt állítunk elő; fp.: 142-146 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 0,96 (t, 3H), 1,64 (q, 2H0, 2,74 (t, 2H), 6,74-7,08 (m, 1H). Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3075, 1655, 1495, 1255 cm"1. 25 (iv) 1,2,4,5-Tetrafluor-benzolból 1-benzil-2.3.4.6- tetrafluor-benzolt állítunk elő; op.: 38-40 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 4,02 (s, 2H), 6,68-7,08 (m, 1H), 7,20 (s, 5H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffin- 30 ban): 3080, 1645, 1605, 1500, 1250 cm"'. (v) 1,2,4,5-Tetrafluor-benzolból l-allil-2,3,5,6- tetrafluor-benzolt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,40 (m, 2H), 4,78-5,18 (m, 2H),, 5,60- 6,05 (m, 1H), 6,60-7,00 (m, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3080, 1640, 1500, 1250, 1170, 850 cm '. (b) Az 1. példa (b) lépésében ismertetett eljárással állítjuk elő a következő benzoesav-származékokat: ,Q (i) 2,3,5,6-Tetrafluor-toluolból 4-metil-2,3,5,6- tetrafluor-benzoesavat állítunk elő; op.: 170 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,44 (t, 3H), 11,56 (s, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300 — 2450, 1710, 1650, 1460, 1070 cm"'. 45 (ii) l-Etil-2,3,5,6-tetrafluor-benzolból 4-etil-2.3.5.6- tetrafluor-benzoesavat állítunk elő; op.: 92 — 93 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,24 (t, 3H), 2,80 (q, 2H), 13,30 (s, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300-2450, 1710, 1650, 1485, 1460, 965 cm"'. (ifi) l-n-Propil-2,3,5,6-tetrafluor-benzolból 4-npropil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavat állítunk elő; op.: 65-68°C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 5g 0,98 (t, 3H), 11,34 (s, 1H), 1,68 (q, 2H), 2,76 (t, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300-2450, 1710, 1650, 1485, 1450 cm"'. (iv) l-Benzil-2,3,5,6-tetrafluor-benzolból 4-benzil 2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavat állítunk elő; op.: g0 161- 164 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 4,06 (s, 2H), 7,22 (s, 5H), 10,06 (s, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300-2450, 1705, 1650, 1485, 1005 cm"'. (v) l-Allil-2,3,5,6-tetrafluor-benzolból 4-allil-2.3.5.6- tetrafluor-benzoesaval: állítunk elő; op.: 88 -90 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,50 (m, 2H), 4,95-5,20 (m, 2H), 5,60-6,08 (m, 1H), 11,82 (s, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300-2300, 1700, 1650, 1470, 1410, 1290, 1240, 980 cm"'. (c) Az 1. példa (c) lépésében ismertetett eljárással állítjuk elő a következő benzilalkohol-származékokat: (i) 4-MetiI-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő; op.: 61 -62 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,24 (t, 3H), 2,06 (s, 1H), 4,82 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300-1660, 1460, 1280, 1020 cm"'. (ii) 4-Etil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4-etil-2.3.5.6- tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő: op.: 36- 37 °C. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 1,22 (t, 3H), 2,06 (s, 1H), 2,76 (q, 2H), 4,78 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300, 1660, 1490, 1465, 1280 cm"'. (iü) 4-n-Propil-2,3,5,6-tetraflüor-benzoesavból 4-n-propil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 0,94 (t, 3H), 1,60 (q, 2H), 2,12 (s, 1H), 2,66 (t, 2H), 4,70 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3350, 1660, 1485, 1280, 1015 cm"'. (iv) 4-Benzil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4- benzil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő; op.: 72-74°C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,00 (s, 1H), 4,04 (s, 2H), 4,78 (s, 2H), 7,22 (s, 5H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300, 1655, 1485, 1010 cm"'. (v) 4-A!lil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4-allil-2.3.5.6- tetrafiuor-benzilalkoholt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,42 (s, ÎH), 3,35 (m, 2H), 4,68 (m, 2H), 4,82-5,10 (m, 2H), 5,55 — 5,98 (m, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3600 — 3100, 2950, 1640, 1490, 1300, 1270, 1020, 860 cm"'. Szabadalmi igénypontok 1 Eljárás (I) általános képietű fluorozott benzilalkohol-származékok előállítására — a képletben R jelentése 1-6 szénatomos'alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy benzilcsoport — azzal jellemezve, hogy (II) általános képietű vegyületet — a képletben R jelentése a fenti - vízmentes, étertípusú oldószer jelenlétében, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, oxigén-mentes atmoszférában alumíniumtartalmú red rkálószerrel kezelünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redukálószerként lítium-alumínium-hidridet alkalmazunk. 2 db ábra 3
