187086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxazino-benzotiazin 6,6-dioxid-származékok előállítására
1 187 086 2 Olvadáspont: 259 -261 °C; Spektroszkópiás adatok: ÍR (KBr): 1185, 1355, 1410, 1640, 1710, 1790 cm"1; 'H NMR, S, (DMSO-de): 3,02(s, 3H), 7,52 (e,2H), 7,92 (e, 5H), 8,52 (d, 111). B) eljárás 2,7 g (0,01 mól) metil - 2 - metil - 4 - hidroxi - 2H - 1,2 - benzotíazin - 1,1 - dioxid - 3 - karboxilátot és 2,1 g (0,011 mól) 2 - (tere - butoxi - karbonil - amino) - piridint 30 mi 1-metil-naftalinban 200 °C- on 15 percen át melegítünk, nitrogénatmoszférában. Azelegyet lehűtjük és petroléterrel kicsapjuk. Acetonból átkristályosítva 1,9 (55 %) 5 - metil- 3 - (2 - piridil) - 2H,5H - 1,3 - oxazino - [5,6 -c][l,2Jbenzotiazin - 2,4(3H) - dión - 6,6 - dioxidot kapunk. Olvadáspont: 257- 259 °C; Spektroszkópiás adatok: ÍR (KBr): 1185, 1355, 1410, 1640, 1710, 1790 cm-1; ‘H NMR, 5, (DMSO-d6): 3,02 (s, 3H), 7,52 (e,2H), 7,92 (e, 5H), 8,52 (d, 1H). 3. példa 5 - Metil - 3 - (2 - piridil) - 2H,5H - 1,3 - oxazino[5,6 - c][l,2] - benzotíazin - 2(311) - tion - 4 - on - 6,6 - dioxid előállítása 8,1 g (0,02 mól) 2,4 - bisz(4 - metoxi - fenil) - 2,4- ditio - 1,3,2,4 - ditiafoszfetánt és 3,6 g (0,01 mól) 5 - metil - 3 - (2 - piridil) - 2H,5H - 1,3 - oxazino[5,6- c][l,2]benzotiazin - 2,4 - (3H) - dión - 6,6 - dioxidot 80 ml xilolban visszafolyató hűtő alatt 140 °C- on 36 órán keresztül forralunk. Az elegyet stacioner fázisként szilikagélt tartalmazó oszlopon kromatografáljuk, az eluálást xilollal, majd kloroformmal végezzük. 1,4 g (38 %) 5 - metil - 3 - (2 - piridil)- 2H,5H - 1,3 - oxazino[5,6 - c][l,2]benzotiazin - 2(3H) - tion - 4 - on - 6,6 - dioxidot kapunk [(3) képletü vegyület] a kloroformos oldatból. A terméket acetonból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 269-271 °C; Spektroszkópiás adatok: IR (KBr): 1190, 1320, 1355, 1400, 1640, 1712 cm"1;; 'H NMR, 5, (DMSO-d6): 3,05 (s, 3H), 7,54 (e,2H), 7,92 (e, 5H), 8,48 (d, 1H). 4. példa 5 - Metil - 3 - (5 - metil - 3 - izoxazolil) - 211,511 -1,3 - oxazino - [5,6 - ej[ 1,2]benzotíazin - 2,4(3H) - dión - 6,6 - dioxid előállítása 2,8 g (0,01 mól) etil - 2 - metil - 4 - hidroxi - 2H - 1,2 - benzotíazin - 1,1 - dioxid - 3 - karboxilátot és 2,4 g (0,011 mól) 3 - fenoxikarboniiamino - 5 - metil - izoxazolt 40 ml 1 ml 1-metil-naftalinban 200 °C-on 15 percen át nitrogénatmoszférában melegítünk. Az elegyet lehűtjük és petroléterrel kicsapjuk. Acetonból átkristályosítva 2,2 g (61 %) 5- netil - 3 - (5 - metil - 3 - izoxazolil) - 2H,5H - 1,3- oxazino[5,6 - c][l,2]benzotiazin - 2,4(3H) - dión - 6 6 - dioxidot kapunk [(4) képletű vegyület]. Olvadáspont: 268 —269 °C; Spektroszkópiás adatok: IR (KBr): 1185, 1360, 1400, 1640, 1715, 1788 cm-1; 1 H NMR, 8, (DMSO-dft): 2,5 (s, 3H), 3,08 (s, 3H), 6,44 (s, 1H), 7,98 (e,4H). 5. példa 5 - Metil - 3 - (2 ' pirimidinil) - 211,5H - 1,3 - cxazino[5,6 - c][ 1,2] benzotiazin - 2,4(311) - dión - 6,6 - dioxid előállítása 2,8 g (0,01 mól) etil - 2 - metil - 4 - hidroxi - 2H - 1,2 - benzotíazin - 1,1 - dioxid - 3 - karboxilátot és 2,4 g (0,011 mól) 2 - fenoxikarboniiamino - pirimidint 30 ml dietilénglikol - dimetil - éterben 161 °C-on visszafolyató hütő alatt, nitrogénatmoszférában 30 percen keresztül forralunk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és 100 ml vízbe öntjük. A kivált csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, acetonnal keverés közben felforraljuk, majd újra leszűrjük. 1,8 g (50%) 5 - metil - 3 - (2 - pirimidinil) - 2H,5H - 1,3 - oxazino[5,6 - c][l,2] - benzotiazin - 2,4(3H) - dión - 6,6 - dioxidot kapunk [(5) képletű vegyület]. Olvadáspont: 282 —284 °C; Spektroszkópiás adatok: IR (KBr): 1180, 1355, 1400, 1632, 1710, 1787 cm-1; H NMR, 5, (DMSO-d6): 3,05 (s, 3H), 7,93 (e, 5H), 8,95 (d, 2H). 6. példa 5 - Metil - 3 - (4 - metil - 2 - piridil) - 2H,5H -1,3 - oxazino[5,6 - c][ 1,2] - benzotiazin - 2,4(3H) - dión - 6,6 - dioxid előállítása 2,7 g (0,01 mól) metil - 2 - metil - 4 - hidroxi - 2H - 1,2 - benzotiazin - 1,1 - dioxid - 3 - karboxilátot és 2,3 g (0,011 mól) 2 - (tere - butoxi - karbonil - miino) - 4 - metil - piridint nitrogénatmoszférában szilikonolaj-fürdőn 160°C-on hevítve ömlesztünk. \z ömlesztést 15 percen át folytatjuk. A maradékot xcetonban oldjuk, és abból átkristályosítjuk. 2,3 g '62 %) 5 - metil - 3 - (4 - metil - 2 - piridil) - 2H,5H -1,3- oxazino[5,6 - c][l,2]benzotiazin - 2,4 - (3H) • dión - 6,6 - dioxidot kapunk [(6) képletű vegyület]. Olvadáspont: 259 — 261 °C; Spektroszkópiás adatok: IR (KBr): 1195, 1360, 1415, 1640, 1720, 1795 cm"1;; 'H NMR, 8, (DMSO-de): 2,42(s, 3H), 3,1 (s, 3H), 7,4 (e, 2H), 7,98 (e,4H), 8,4 (d, 1H). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
