187041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17alfa-hidroxi- delta20-szteroidok előállítására
1 187.041 2 a tetrahidiofuránt ledesztilláljuk. Az elegyet kevertétjük, 5 °C hőmérsékletre lehűtjük, ezután szűrjük. A kapott szilárd anyagot 1,5 1 vízben szuszpendáljuk, szűrjük, majd 1,5 Űter vízzel mossuk. Ezután a szilárd anyagot 50 °C hőmérsékleten megszárítjuk, csökkentett nyomáson ledesztilláljuk: ílymódon 101,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 93,4%. MS:326/m/c. MMR (CDCI3 t metanol^): 0,8-2,8, 4,37, 5,97- -7,32 5. 20. példa 110-hidroxi-21-fenilszulfinil-pragna-l,4- -17(20), 20-tetraén-3 -on (VI) A fenti példa szerint előállított, 24 g 110, 170-dihidroxi-androszta-l,4-dién-3-ont 296 ml metilén-kloridban szuszpendálunk. 14,9 g trietil-amint adunk hozzá, majd keverés közben -28 °C-ra lehűtjük. 100 ml, metilén-kloiiddal készült (1,25 m) fenil-szulfenil-kloiidot adagolunk a fenti szuszpenzióhoz -20 és —28 °C közötti hőmérsékleten. 8,5 ml tömény sósavat 40 ml vízzel meghígítunk, majd az elegyhez adjuk. A reakcióelegyet mindaddig keverjük, amíg az elegy hőmérséklete a 20 °C-ot el nem éri. A fázisokat elkülönítjük, majd a vizes fázist 50 ml metilén-kloriddal újra extraháljuk. A metilén-kloridos extraktumokat egyesítjük, 48-48 ml vízzel kétszer, 20 ml telített nátrium-hidiogén-karbonáttal egyszer, majd 48-48 ml vízzel kétszer mossuk. A metilén-kloridos elegyet nátrium-szulfáttal szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk mintegy 200 ml-re. Ezután 160 ml etil-acetátot adunk az elegyehez, betöményítjük, hűtjük, szűrjük. A kapott szilárd anyagot csökkentett nyomáson 70 °C hőmérsékleten leszűrjük, 22,9 g (hozam ; 72%) cím szerinti vegyületet kapunk. MS:435 m/e. MMR (Cl>C13 ♦ metanol-cU); 0,8-2,8,4,31, 5,8-6,3 7,2-7,7 5. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (IX) általános képletű 17a-hidroxi- 5 -korükoszteroidok előállítására - ahol . Rí ! jelentése hidrogénatom Z jelentése -0-R2 0 általános képletű csoport, amelyben R20 metilcsoportot jelent, és a 9(11) helyzetű szaggatott vonal kettős kötést, az 1(21 helyzetű pedig egyes kötést jelöl, azzal jellemez- 10 ve, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet - ahol Rj «, Z és a szaggatott vonalak jelentése a fenti és Rl7 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, illetőleg halogénatommal szubsztituált fenilcsoport - egy tiofil reagenssel, előnyösen valamely hidroxid»5 dal, alkoxiddal vagy dietil-aminnal vagy trimetil-foszfittal kezelünk. (Elsőbbsége: 1982. augusztus6.) 2. Eljárás a (IX) általános képletű 17a-hidroxi-kortikoszteroidolc előállítására _ ahol on R, j jelentése liidrogénatom, u Z jelentése -O-R20 általános képletű csoport, amelyben R20 metilcsoportot jelent, és a 9(11) helyzetű szaggatott vonal kettős kötést, az 1(2) helyzetű pedig egyenes kötést jelöl, azzal jellemezve, hogy valamely (VII) általános képletű 25 vegyületet - ahol RUi Z és a szaggatott vonalak jelentése a fenti és R17 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport - egy tiofil reagenssel, előnyösen valamely hidroxiddal, alkoxiddal vagy dietil-aminnal vagy trimetil-foszfittal kezelünk. 30 (Elsőbbsége : 1975. november 17.) 3. Eljárás a (IX) általános képletű l7a-hidroxikortikosztereoidok előállítására, ahol Rí , jelentése hidroxilcsoport, Z jelentése -O-R20 általános képletű csoport, amelyben R20 jelentése fenilcsoport és a 9(11) hely- 35 Zetű szaggatott vonal egyes kötést, az 1(2) helyzetű pedig egyes vagy kettős kötést jelöl, azzal jellemezve, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet - ahol Ru, Z és a szaggatott vonalak jelentése a fenti és R17 jelentése fenilcsoport - egy tiofil reagenssel, előnyösen valamely hidroxiddal, alkoxiddal vagy dietil-aminnal vagy trimetü-foszfittal kezelünk. (Elsőbbsége : 1975. november 17.) 3 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX 8
