186934. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,S-dialkil-foszfor-amido-tioátok előállítására
186 934 A végtermékként kapott 0,S-dialkil-foszfor-amido-tioátok inszekticid hatóanyagként hasznosíthatók. A találmány szerinti eljárást a következő példák világítják meg közelebbről. A példákban szereplő %-os adatok a kitermelésre vonatkozó adatok kivételével mindig súly%-ot jelentenek. 1. példa Egy izomerizátorba percenként 182 g 95,9%-os 0,0- dimetil-foszfor-amído-tioátot és 7,5 g dimetil-szulfátot vezetünk. Az izomerizátor hőmérsékletét 60 °C-on tartjuk és 25 perc átlagos tartózkodási idő után az anyagot folyamatosan egy kristályosítóba vezetjük, amelyet mintegy 9 °C hőmérsékleten tartunk és amelyben az anyag tartózkodási ideje 45 perc. A kristályosítóból távozó anyagot folyamatosan centrifugáljuk, miközben percenként 66,1 g 0,S-dialkil kristályt kapunk, amely az anal - zis eredményei alapján 94,3% 0,S-dimetil- és 4,4% 0,0-d - metil-észtert tartalmaz konverzió: 52,6%). Ez 24 órás üzemidő alatt és 261,5 kg 95,9%-os 0,0-dimetil-kiindul; - si anyag felhasználásakor megfelel 91,2 kg 0,S-dimeti> terméknek (tisztaság: 94,3%). 173,9 kg centrifugált folyadékot, amely az analízis eredményei alapján 54,6% 0,0-dimetil- és 26,4% 0,S-dmetil-észtert, valamint katalizátort és melléktermékeket tartalmaz, összegyűjtjük és szakaszosan 60 percen keresztül 60°C hőmérsékleten izomerizáljuk. Az ezt követő lehűtés után 169,1 kg terméket kapunk, amely az analízis eredményei alapján 70,3% 0,S-dimetil- és 11% 0,0- dimetil-észtert tartalmaz. Az eljárás során az analízishez kivett minták összesen 7,3 kg 100%-os 0,S-dimetil-ésate rt tartalmaznak. A kapott 0,S-dimetil-foszfor-amidotioát összmennyisége tehát 86,0 + 118,9 + 7,3 = 212,2 kg, ami megfelel 84,6%-os kitermelésnek. 2. példa Egy acélcsőbe percenként 0,151 kg, 99%-os 50%-bari friss és 50%-ban a körfolyamatból származó 0,0-dimetiifoszfor-amido-tioátot és 1,13 g dimetil-szulfátot, megfelel 0,75% dimetil-szulfátnak, vezetünk be. A csövet egy csőkígyóban egy 60 °C hőmérsékleten tartott fürdőn vezetjük át úgy, hogy a folyadék tartózkodási ideje a cselben 1 óra legyen. Ily módon 0,06741 kg/perc tiszta 0,S- dimetil-izomert tartalmazó anyagot kapunk (konverzió: 45,0%), melyet ezután egy 150 °C hőmérsékleten és 2,67 mbar nyomáson dolgozó filmbepárlóba vezetjük, ahol a beadagolt mennyiség 50%-át desztillátum formájában fogjuk fel és a körfolyamatba visszavezetjük. A maradékot 45 °C hőmérsékletre hűtjük. Az 1 perc alatt összegyűlt maradék 0,06741 kg tiszta 0,S-dimetil-ízomert tartalmaz, ami összkitermelésben megfelel 90,2^nak. A leírás és a példák a találmány szerinti eljárást is5 mertetik, de nem jelentik annak korlátáit, így az a találmány keretein belül más, szakember számára ismert, foganatosítási módokkal is kivitelezhető. 6 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a (II) általános képletű, 0,S-dialkil-foszfor-amido-tioátok előállítására, a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, az (I) általános képletű 0,0-dialkil-foszfor-amido-tioátok, a képletben R jelentése a fenti, izomerizálásával, oly módon, hogy az 0,0-dialkil-kiindulási anyagot dimetil-szulfát, vagy szerves 1-6 szénatomos alkil- vagy 6-10 szénatomos karbociklusos aril-szulfonsav-metilészter katalizátor jelenlétében melegítjük és a kívánt 0,S-dialkil-végterméket kinyerjük, azzal jellemezv e, hogy az 0,0-dialkil-kiindulási anyagot folyamatosan egy reaktorba vezetjük és 0,5—5 súly% katalizátor jelenlétében 50—70 °C közötti hőmérsékleten izomerizáljuk, és a) 15-45 perces izomerizálás után az 0,S-dialkil-terméket a reakcióelegy kristályosításával elválasztjuk és az anyalúgot szakaszosan tovább izomerizáljuk; b) 45—90 perces izomerizálás után a reakcióelegy 40-60%-át ledesztilláljuk és a desztillátumot az izomerizációs reaktorba folyamatosan visszavezetjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy a kristályosításhoz az elegyet szobahőmérséklet alatti hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőmérsékleten a kívánt 0,S-dialkil-termék kikristályosodásáig állni hagyjuk, és a kristályos terméket elválasztjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezv e, hogy az izomerizálást 60 °C hőmérsékleten végezzük, az elegyet 9 °C-os hőmérsékleten kristályosítjuk, és az anyalúgot 60 °C hőmérsékleten tovább izomerizáljuk. 4. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezv e, hogy 0,0-dialkil-vegyületet tartalmazó desztillátumot egy második izomerizációs ciklus kiindulási anyagának részeként felhasználjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezv e, hogy az izomerizálást 60 °C hőmérsékleten, a desztillációt 70 °C feletti hőmérsékleten, és a desztillációt követő izomerizációt ugyancsak 60 °C hőmérsékleten végezzük. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy a katalizátor mennyisége a beadagolt kiindulási anyag mintegy 1-2,5%-a. 7. Az 1-6. igénypontok szerinti eljárás, azzal j e 11 em e z V e, hogy kiindulási anyagként oly (I) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében R jelentése metilcsoport. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági ás Jogi Könyvkiadó igazgatója 87.134 - Antikva KSz., Budapest 4
