186897. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-merkapto-etil-amin-hidrogén-halogenidek előállítására
I '86897 . 2 2-klór-etil-amin-hidrokloridot, 10 g (0,56 mól) vizet és 40 ml dimetil-formamidot, és ezeket 105-110 °C-on 50 órán át melegítjük. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet ugyanúgy dolgoztuk fel, mint ahogyan a 11. példában tettük. Ekkor 9,3 g mennyiségben viszkózus, halványsárga folyadékot nyerünk. 'H-NMR és IR-vizsgálatok azt miltatják, hogy ez a termék az l,l-bisz-(hidroximetil)-2-merkapto-etil-amin-hidroklorid. 16. példa Az 1. példánál leírt reaktorba betöltünk 18,8 g (0,105 mól) 4,4-bisz-(hidroxi-metil)-2-merkaptotiazolint, 17,6 g (0,100 mól) l,l-bisz-(hidroximetil)-2-klór-etil-amin-hidrokloridot, 9 g (0,50 mól) vizet és 30 ml dimetil-formamidot, majd az elegyet 105-110 °C-on 15 órán át melegítjük. Ezután 70 g (3,89 mól) vizet adunk hozzá, majd az . gész elegyet 30 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az előbb leírt példának megfelelő módon dolgozzuk fel. 37,1 g mennyiségben viszkózus, halványsárga folyadékot kapunk. ‘H-NMR és IR-vizsgálatok azt mutatják, hogy ez az anyag az l,l-bisz-(hidroxi-metiI)-2-merkaptoetil-amin-hidroklorid, mely a kiindulási anyagok kis mennyiségét és dimetil-formamidot tartalmaz. 17. példa Az 1. példában leírt reaktorba betöltünk 7,0 g (0,028 mól) 4-(n-butil)-5-fenil-2-merkapto-liazolint, 6,2 g (0,025 mól) l-(n-butil)-2-fenil-2-klóretilamin-hidrokloridot, 10 g (0,56 mól) vizet, 10 g (0,36 mól víznek felel meg) tömény sósavat és 30 ml dimetil-formamidot, majd az egészet 50 órán keresztül 105-110 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ugyanúgy dolgozzuk fel, mint ahogy azt a II. példában tettük. így 13,7 g viszkózus halványsárga folyadékot nyerünk. ‘H-NMR és IR-vizsgálatok azt mutatják, hogy ez a termék az l-(n-butil)-2- fenil-2-merkapto-etil-amin-hidroklorid, amely a kiindulási anyagok kis mennyiségét és dimetil-formamidot tartalmaz. 18. példa Az 1. példánál leírt reaktorba betöltünk 13,8 g (0,055 mól) 4-(n-butil)-5-fenil-2-merkapto-tiazolint, 12,4 g (0,05 mól) l-(n-butiI)-2-fenil-2-k!ór-etilamin-hidrokloridot, 5 g (0,21 mól víznek felel meg) 25%-os sósavoldatot és 30 m! dimetil-formamidot, majd az egészet 15 órán keresztül 105-110 °C-on tartjuk. Ezután 50 g (2,08 mól víznek felel meg) 25%-os sósavoldatot adunk hozzá, majd 25 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet all. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Ekkor 26,9 g mennyiségben viszkózus, halványsárga folyadékot kaptunk.‘H-NMR és IR-vizsgálatok azt mutatják, hogy ez a termék az l-(n-butil)-2-fenil-2-merkaptoetil-amín-hidroklorid, amely a kiindulási anyagok kis mennyiségét és dimetil-formamidot tartalmaz. 19. példa Az 1. példánál leírt reaktorba betöltünk 4,0 g (0,027 mól) 5-etil-2-merkapto-tiazolint, 3,6 g (0,025 mól) 2-klór-butil-amin-hidrokloridot, 10 g (0,56 mól) vizet, 10 g (0,36 mól víznek felel meg) tömény sósavat és 30 ml 1-butanolt, majd az egészet 40 órán át 105-110 °C-on tartjuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk. Ekkor 7,7 g mennyiségben viszkózus, halványsárga folyadék marad vissza. ’H-NMR és IR-vizsgálatok azt mutatják, hogy ez a termék a 2-merkapto-butil-aminhidroklorid, amely a kiindulási anyagok kis menynyiségét és 1-butanolt tartalmaz. 20. példa Az 1. példánál leírt reaktorba betöltünk 16,2 g (0,11 mól) 5-etil-2-merkapto-tiazolint, 14,3 g (0,10 mól) 2-klór-butil-amin-hidrokloridot, 20 g (0,78 mól víznek felel meg) 30%-os sósavoldatot és 20 ml 1-butanolt, majd az egészet 15 órán keresztül 105—110 °C-on tartjuk. Ezután az elegyhez 50 g (1,94 mól víznek felel meg) 30%-os sósavoldatot adunk, majd a reakcióelegyet további 30 órán át visszafolyató hütő alkalmazásával forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk. 30,6 g mennyiségben viszkózus, halványsárga folyadékot kapunk. 'H-NMR és IR-vizsgálatok azt mutatják, hogy ez a termék a 2-merkapto-butilamin-hidroklorid, amely a kiindulási anyagok kis mennyiségét és 1-butanolt tartalmaz. 21. példa Az 1. példában leírt reaktorba betöltünk 28 g (0,21 mól) 5-metil-2-merkapto-tiazolint, 26 g (,20 mól) 2-klór-propil-amin-hidrokloridot és 56 g (2,8 mól víznek felel meg) 10%-os sósavoldatot, majd az egészet 15 órán keresztül 100-105 °C-on melegítjük. TLC analízis azt mutatja, hogy a 2-klór-propilamin-hidroklorid majdnem teljesen eltűnt, és fötermékként S,S'-bisz-(l-metil-2-amino-etil)-ditiokarbonát képződött. A melegítést folytatjuk és a reakciót további 40 órán át hagyjuk végbemenni. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet a 7. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. Ekkor 42,9 g fehér kristályos anyagot nyerünk. Ennek jodometriás elemzése azt mutatja, hogy a 2-merkaptopropil-amin-hidroklorid kristályok 99,0%-os tisztaságúak. A kristályok olvadáspontja 91-92 °C. 22. példa Az 1. példában leírt reaktorba betöltünk 19,6 g (0,165 mól) 2-merkapto-tiazolint, 17,4 g (0,150 mól) 2-klór-etil-amin-hidrokloridot és 15 g (0,67 mól víznek felel meg) 20%-os sósavoldatot, majd az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
