186797. lajstromszámú szabadalom • Difenil-étert tartalmazó gyomirtószerek és eljárás difenil-éter-származékok előállítására

186797

2

A találmány hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó gyomirtó szerekre, valamint a difenil-éter-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.

A szakirodalomból számos, difenil-éter-származé- 5 kot tartalmazó gyomirtó szer ismert, például a 2-klór-4-trifluor-metil-3'-nitro-difenil-éter (79151943 számú nyilvánosságrahozott japán szabadalmi bejelentés), difenil-éter-oxim-származékok (28 37 857 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali to irat) vagy a különösen szójaültetvényekben gyomirtó szerként alkalmazható 2-klór-4-trifluor-metil-3'-karboxi-4' -nitro-difenil-éter-nátriumsó (23 11 638 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). 15

Megállapítottuk, hogy az I általános képletű difenil-éter-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó szereknek és adagolástól függően mind szelektív hatásúak, mind száras növények időszakos teljes irtására alkalmasak. 20

Az 1 általános képletben

Z\ Z2 és Z3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot, nitro-, ciano-, karboxilcsoportot,

1—4 szénatomos alkilcsoportot, az alkilrészben

1—4 szénatomos halogén-alkil, alkoxi-, halogén- 2:í -alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-tio-, alkil-szulfinil-, halogén-alkil-szulfinil- vagy halogén-alkil-szulfonil-csoportot,

Y hidrogén- vagy halogénatomot, ciano- vagy nitro-csoportot és 30

Q —CO—NA—ORl általános képletű csoportot jelent, amelyben

A hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, fémion vagy adott esetben szubsztituált ammóniumon és ío

R1 legfeljebb 10 szénatomos karboxi-alkil-, alkoxikarbonil-alV.il- vagy karbamoil-alkil-csoport.

Az I általános képletben tehát Z1, Z2 és Z3 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom; nitro-, ciano-, kar- 40 boxilcsoport; 1—4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, n-butil- vagy terc-butil-csoport; az alkilrészben 1—4 szénatomos halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-tio-, alkil-szulfinil-, halogén-alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil- .•;> vagy halogén-alkil-szulfonil-csoport, így trifluor-metil-, difluor-metil-, fluor-metil-, triklór-metil-, diklór-metil-, klór-metil-, difluor-klór-metil-, 1-klór-etil-, 2- -klór-etil-, 1-fluor-etil-, 2-fîuor-etil-, 2,2,2-triklór-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 1,1,2,2-tetrafluor-etil-, -,ü

1.1.2- trifluor-2-kIór-etil-, 1,1,2,2,2-pentafluor-etil-, metoxi-, etoxi-, n-propil-oxi-, izopropil-oxi-, terc-butiloxi-, triklór-metoxi-, trifluor-metoxi-, 1-klór-etoxi-,

2-klór-etoxi-, 1-fluor-etoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2,2,2-etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-,

1.1.2.2.2- pentafluor-etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, triklór-metü-tio-, trifluor-metil-tio-, metil-szulfinil-, etil-szulfinil-, metil-szulfonil-, etil-szulfonil-, trifluor-metil-szulfonil- vagy trifluor-metil-szulfonil-csoport;

Y hidrogén- vagy halogénatomot, így klór- vagy .v() brómatomot, ciano- vagy nitrocsoportot jelent;

Q —CO—NA—OR1 általános képletű csopíort, amelyben A hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metil- vagy etilcsoport, fémion vagy adott esetben szubsztituált ammóniumion, például tri- .

alkil-ammóniumion vagy szubsztituálatlan ammóniumion, elsősorban nátrium- vagy káliumion, és R1 —(CHR2)n—COOH általános képletű karboxi-alki!-csoport, amelyben R2 hidrogénatom, metil-, etilvagy propilcsoport és n értéke 1, 2 vagy 3;

— (CHR2),,—COOR3 általános képletű alkoxi-karbonil-alkil-csoport, amelyben R2 hidrogénatom, metil-, etil- vagy propilcsoport, n értéke 1, 2 vagy 3 és R3

1—20 szénatomos, elsősorban 1—3 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil- vagy propilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, így metil- vagy etilcsoporttal, 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, így trifluor-metilcsoporttal vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilgyűrű; vagy —(CHR2)n—CO—NR4R5 általános képletű csoport, amelyben R3 hidrogénatom, metil-, etil- vagy propilcsoport, n értéke 1, 2 vagy 3 és R“ és Rs egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos a élcsoporttal, így metil- vagy etilcsoporttal, 1—4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, így trifluor-metiicsoporttal vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilgyűrű.

A Z1, Z2 és Z3 szubsztituensek előnyösen a fenilgyűrű 2,4,6-, 3,4,6- és 3,4,5-helyzetében vannak.

Előnyös I általános képletű difenii-éter-származékok azok, amelyek képletében Z1, Z2 és Z3 hidrogénatom vagy a fenilgyűrű 2,4,6-, 3,4,6- vagy 3,4,5-helyzetében egymástól függetlenül halogénatom, 1—4 szénatomos halogén-alkil- vagy halogén-alkil-tio-csoport, Y hidrogén- vagy halogénatom vagy nitrocsoport és Q olyan —CO—NA—OR1 általános képletű csoport, amelyben A hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport és R1 legfeljebb 6 szénatomos karboxi-alkil-, alkoxi-karbonil-alkil- vagy karbamoil-alkilcsoport, továbbá előnyösek azok az I általános k épletű vegyületek, amelyekben Z1, Z2 és Z3 hidrogénatom vagy a fenilgyűrű 2,4,6- vagy 3,4,5-helyzetében egymástól függetlenül halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkilcsoport, Y hidrogénatom vagy nitrocsoport és Q —CO—NA—OR1 általános képletű csoport, ahol A hidrogénatom és R1 legfeljebb 6 szénatomos alkoxi-karbonil-alkil- vagy karbamoil-alkilcsoport.

Az I általános képletű vegyületeket a találmány értelmében a következő módon állíthatjuk elő.

a) Olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q —CO—NH—OR1 általános képletű csoport, egy II általános képletű savkloridot

— ebben a képletben Z1, Z2 és Z3 és Y a fenti jelentésű

— legalább egyenértéknyi mennyiségű III általános képletű O-szubsztituált hidroxil-aminnal — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű — közömbös szerves oldószerben, adott esetben savmegkötő szer jelenlétében —10 és +120 °C között, légköri nyomáson vagy nyomás alatt, folyamatosan vagy szakaszosan reagálhatunk.

b) Olyan 1 általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q —CO—NH—OR* általános képletű csoport, egy IV általános képletű hidroxámsavat — ebben a képletben Z', Z\ Z3 és Y a fenti jelentésű — legalább egyenértéknyi mennyiségű V általános képletű halogénvegyülettel — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű a Hal halogénatom — iners szerves oldószerben, adott esetben víz hozzáadásával és sav-2