186777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kation-komplexképzőként alkalmazható koronaéter származékok előállítására és a vegyületeket tartalmazó ionszelektív membrán elektródok

1

2

186.777

re, kloridozott ezüst szálra, platina vagy arany szálra, grafit rúdra stb. hordjuk fel. (Biológiai mintákban in vivő kísérletekben előnyös).

4. Néhány példaként kiválasztott — (I) általános képlettel rendelkező - aktív anyag felhasználásával készült kálium ionszelektív membránelektród elektrokémiai sajátságai

A kiválasztott aktív anyagból /ami például lehet (la), (Ic), (Id), (10, (lm), (In), (lo), (Ip)/ 3.1. példa szerint készítettünk PVC hordozófázisű membránt, majd megfelelő elektródtestbe építettük (pl. Philips IS—561 Liquid membrane electrode body) és az alábbi mérőcellát alakítottuk ki:

Minta oldat

y 0,1 M LiOOCCHa || 0,1 M KC11 Ag, AgCl ,

kettős sóhidas vonatkozási elektród

A fenti mérőcella segítségével 10'1 M KC1-10"6 M KC1 tartományban vettünk fel EME - lg kalibrációs görbéket, amiket (la), (Ic), (10 aktív anyag felhasználása esetén az 1. ábrán mutattunk be.

Az elektródok szelektivitási tényezőit az ún. különoldalas technikával (Moody, G.J., Thomas, J.D.R.: Selective Ion-Sensitive Electrodes, Watford, Merrow Publishing Co. Ltd., England 1971) 10'1 M koncentrációjú oldatok felhasználásával határoztuk meg. A 2. ábrán a jobb összehasonlíthatóság kedvéért — irodalmi adatok felhasználásával — együtt mutatjuk be a valinomycin alapú elektród és az általunk előállított — (1) általános képletű aktív anyagot tartalmazó — kálium szelektív elektród különböző ionokra vonatkoztatod szelektivitási tényezőit. Az (Ic), illetve (Id) anyagok felhasználásával azonos módon készített elektródok szelektivitási adatainak összevetése a -N02 csoport komplex konformációt rögzítő - ionszelektivitást döntően befolyásoló - szerepét igazolja. Az (Io), (lm), (In) és (10 kálium ionszelektív elektródok szelektivitási sajátságait az irodalomból ismert elektródokkal összevetve a 6. táblázat mutatja be.

Az analitikai alkalmazás szempontjából rendkívül fontos paraméter az ionszelektív elektródok élettartama. Az ionszelektív elektródok élettartama általában korlátozott, különösen akkor, ha azokat ionkoncentráció folyamatos nyomonkövetésére vagy átáramlásos rendszerű elemző automatákban alkalmazzuk.

Az ionszelektív elektród élettartama függ a membrán-komponensek, elsősorban az ionofor leadásának a sebességétől, amely az ionofor lipolilitásával van összefüggésben. Ez különösen komoly problémát jeAg, AgCl

0,01 M KC1 Ionszelektív elekfród

ionszelektív membrán | .

*

10

15

20

25

lent összetett rendszerek, mint például biológiai folyadékok elemzése esetén.

Az ionszelektív elektródok élettartamát az elektródok kalibrációs és szelektivitási (log K^°M) adatok függvényében vizsgáltuk. Az élettartam vizsgálat alatt az elektródokat nagy térfogatú (300-400 ml) desztillált vízben Jcondícionáltuk. Megállapítottuk, hogy 1 év időtartam alatt az Io ionofort tartalmazó elektródok K-koncentráció érzékenysége (S-érték) 1—2 m/ /dekád, míg a szelektivitási adatok gyakorlatilag elhanyagolható mértékben változnak. Az elektródok S0-értéke ezalatt az idő alatt néhány mV random változást mutatott

Hasonlóan jó adatokat kaptunk abban az esetben is, ha a mérések közötti időben az elektródokat vérszérumban folyamatosan kondicionáltuk. (A kondicionáló vérszérumot naponta frissre cseréltük.) Ez utóbbi vizsgálatok alapján az elektród élettartama több, mint 3 hónapnak adódott,

A különböző ionoforok felhasználásával azonos módon készített K-ionszelektív elektródok minősítésére használt adatok (S, log Kp°lM reprodukció, stabilitás, élettartam) összevetése aUtpján úgy tűnik, hogy a paraméterek minden esetben javulnak, ha a benzo-koronaéter egységeket, elágazó lánccal csatoljik.

Élettartam-vizsgálat

(A=If, lm, In, Io ionoforokat tartalmazó ISE-ok S(meredekség)-értékének vizsgálata vérszérumban való kondicionálás hatására)

35

Elektródok* Ionofor Élettartam-vizsgálat**

jelzése (ligand) előtt után .

S[mV/dekád]** S[mV/dekád*** *

6

Io

1.

6

57,5

57,9

2.

57,2

57,6

7

im

1.

7

56,7

56,1

2.

57,2

56,3

8

In

1

8

56,8

57,2

2.

57,2

57,9

2

If

I.

2

56,5

51,5

^Elektród-összetétel; 4 mg ionofor, 64 mg PVC, 120 mg ONPO (ortonitrofenil-oktiléter) 0,5:1= =NaTPB:Ionofor (NaTPB= nátrium-tetrafenil-bőrát 50 ** 10'2 M—103 M KCl-oldatokban mérve, amelyek 0,1 M NaCl-ot is tartalmaztak

*** A vizsgálat közötti időtartamban (hónap) az ehktró dókat folyamatosan vérszérumban tartottuk (szobahőmérsékleten).

10