186768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására
1 zilezzük) és 30 g metil-aminnak 100 ml metanollal készült oldatát autoklávban 2 óra hosszat 120 °C-on hökc/.eljük. Lehűtés és a szokásos feldolgozás után I ^metil-ammo)-3-ciklopropi]-3-{p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt kapunk. Rf: 0,22 (A). Hozam: 0,8 g. 33. példa A 32. példa szerint eljárva a megfelelő 1-p-toluol-szulfonoxi-, 1 -klór-, vagy l-bróm-3-ciklopr.opil-3-ariloxi-propánt melil-aminnal, dimetil-aminnal, N-benzil-N-metil-aminnal, N-etil-N-metil-amínnal vagy N-n-butil-N-metil-aminnal reagáltatva az 5-31. példában leírt vegyületeket kapjuk. A kevésbé illékony aminok esetében a nyomás alkalmazásától eltekinthetünk és/vagy magasabb forráspontú oldószerrel, mint például izopropanol vagy n-butanol, dolgozhatunk. 34. példa 2,3 g nátriumot 250 ml etanolban oldunk. Ehhez 24,2 g 3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propént adunk (e vegyületet 3-ciklopropil-3-hidroxipropénnek p-trifluor-metilfenollal való reakciójával állítjuk elő), ezután az elegyhez 100 g metil-aminnak 300 ml etanollal készült oldatát adjuk^ majd az elegyet autoklávban 72 óra hosszat 100 °C-on hőkezeljük. Bepárlás és szokásos feldolgozás után 1-metil-amino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt kapunk. Rf: 0,22 (A). Hozam: 7,8 g. 35. példa A 34. példához hasonlóan eljárva a fent nevezett aminokat a megfelelő 3-ciklopropil-3-ariloxi-propén-származékokkal reagáltatva, az 5—31. példában leírt vegyületeket kapjuk. 36. példa 2,59 g l-amino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propán (e vegyületet úgy állítjuk elő, hogy ciklopropán-karbonsavetil-észtert etilacetáttal kondenzáltatunk a kapott 3-ciklopropil-propán-3-on-l-sav-etil-észtert redukáljuk, majd a kapott 3-ciklopropil-propán-3-ol-l-sav-etilésztert a 3. példában leírtak szerint p-{trifluor-metil)-fenollal reagáltatva 3- -ciklopropil-3-{p-trifluor-metil-fenoxi)-propánsav-etilésztert kapunk. E vegyületet ammóniával kezeljük, majd a kapott amidot lítium-alumínium-hidriddel" redukáljuk és 1,5 g benzaldehidet 25 'ml toluolban oldunk, majd víz-leválasztó alkalmazásával az oldatot 1 óra hosszat forraljuk. A kapott 1-benzilidénamino-3-ciklopropil~3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propán oldatát 5 g metil-jodiddal 12 óra hosszat 150 fcC hőmérsékleten hőkezeljük, ezután bepároljuk. A kapott kvaterner sót 10 percig 90%-os etanollal forraljuk. Az oldatot ismételten bepároljuk, a maradékot híg sósavval felvesszük, a lehasított benzaldehidet éterrel extraháljuk. A savai vizes oldatot nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd szokásos módon feldolgozzuk. Ilymódon l-metil-amino-3-cikloporpil-3-p-trifluor-metil-fenoxi- propánt kapunk. Rf: 0,22 (A). Hozam: 1,4 g. 37. példa A 36. példa szerint eljárva és a megfelelő 1-amino-3cíklopropil-3-ariloxi-propán származékot metilezve az 5-16. példában megadott vegyületeket állíthatjuk elő. 2 38. példa 29.6 g l-amino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi-propán)-hidrokloridot, 50 ml hangyasavat, 7 g hangyasavas-nátriumot, 40 ml 40%-os formaldehid-oldatot 3 óra hosszat 60 °C hőmérsékleten melegítünk, majd ezután 12 óra hosszat 100 °C-n hőkezeljük. Az elegyet a szokásos módon feldolgozva l-(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-rríetil-fenoxi)-propánt kapunk. Sósavas só: op.: 132—132 °C. Hozam: 18,5 g. 39. példa A 38. példa szerint eljárva, a megfelelő l-amino-3- -cklopropil-3-ariloxi-propán hangyasav-hangysavas-nátrium/formaldehid eleggyel kezelve, a 17-27. példákban leírt vegyületeket kapjuk. 40. példa 29,8 g l-(N-metil-N-ciano-amino)-3-ciklopropil-3- -(p-trifluor-metil-fenoxi)-propárít (a vegyületet 1 -dime tifamino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-me ti]-fenoxi)-propánból kiindulva brómcianiddal állítjuk elő), 300 g kálium-hidroxidot, 250 ml vizet, 1200 ml etilén-glikolt elegyítünk, majd az elegyel 20.óra hosszat forraljuk, lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. Ilymódon 1 -(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt kapunk. Rf: 0,22 (A). Hozam: 16,3 g. 41. példa A 40. példában leírtak szerint eljárva a megfelelő l-(N-metil-N-cián-amino)-3-ciklopropil-3-ariloxi-propánt kálium-hidroxiddal reagáltatva, az 5—16. példában leírt vegyületeket kapjuk. 42. példa 3,69 g l-[N-metil-N-(trifluor-acetil)amino]-3-cikloporpil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt (a vegyületet l-p-toluolszulfoniloxi-3-ciklopropil-3-p-trifluormietil-fenoxi-propánból kiindulva állíthatjuk elő), 50 mi In etanolos kálium-hidroxid-oldatban feloldunk, majd az oldatot 1 óra hosszat forraljuk. Az elegyet bépároljuk, szokásos módon feldolgozzuk. Ilymódon l-(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt kapunk. Rt': 0,22 (A). Hozam: 1,1 g. 43. példa A 42. példa szerint eljárva és a megfelelő 1-N-metil-N-acilamino-3-ciklopropil-3-ariloxi-propánt lúgos hiirolizinek alávetve, az 5-16. példában megadott vegyületekhez jutunk. 44. példa 7.6 lítium-alumínium-hidridet 250 ml abszolút te'rahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 28,7 g 3-ciklopropil-3Í(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánsav-N-metilamidnak (a vegyületet a megfelelő etilészternek metilaminnal végzett reakciójával kaphatjuk meg), 500 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük, az elegyet 16 óra hosszat forraljuk, hűtés közben etilacetáttal hígítjuk, majd 32%-os nátrium-hdroxid-oldatot adunk hozzá. Az elegyet szokásos módon dolgozzuk fel, ilymódon l-(metil-amino)-3- -ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propán kapu nk. Rf : 0,22 (A). Hozam: 25,0 g. 45. példa A 44. példa szerint eljárva és a megfelelő 3-ciklopropil-3-ariloxi-propánsav-N-mei:ilamid-, -N,N-dime-186,768 5 10 15 20 25 / 30 35 40 45 50 55 60 8
