186752. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként acilezett triazolil-delta-fluor-pinakolil-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 p-klór-fenil H 4-C1 •NHCHj H 2,4-Cl2-NHCHj H 4-CI-CII3 H 4-p-klôr-fenil-CH2OC2H5 F 4-C1 -NH-CHfCIIjIi F 4-C1-C(CH3)=CHj F 4-C1-CH2-CH(CH3)2 F 4-C1 , benzil F 4-C1-CH2-CH2C1 F 4-C1-CH2-CH2-CH2 Cl F 4-C1 p-klór-fenil-amino F 4-C1-CHClj F 4-C1-CH2C1 F 4-C1 p-metoxi-fenil F 4-C1 ,4-diklór-fenoxi-metil F 4-C1 ciklohexil F 4-C1 fenil F 4-C1 p-klór-fenil F 4-C1-ch2 oc2h5 F 2,4-Cl2-NH-CH(CH3)2 F 2,4-Cl2-C(CH3)=CH2 F 2,4-Cl2-CH2-CH(CH3)2 F 2,4-CI2 benzil F 2,4-Cl2-CH2-CH2C1 F 2,4-Cl2 CH2-CH2-CH2C1 F 2,4-Cl2 p-klór-fenil-amino F 2,4-Cl2-CHC12 F 2,4-Cl2-CH2C1 F 2,4-Cl2 p-metoxi-fenil F 2,4-Cl2 ,4-diklór-fenoxi-metil F 2,4-Cl2 ciklohexil F 2,4-Cl2 fenil F 2,4-Cl2 p-klór-fenil F 2,4-Cl2 Ha kiinduló anyagként l-(4-klór-fenoxi)-l-(l,2,4- -triazol-l-il)-3,3-dimetil-4-fluor-bután-2-olt és diklór-acetil-kloridot használunk, akkor a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti. Ha kiinduló anyagként l-(4-klór-fenoxi)-l-(l,2,4- -triazol-1 -il)-3,3-dimetil-4-fluor-bután-2-olt és ecetsavanliidridet használunk, akkor a reakció lefutását a B reakcióvázlat szemlélteti. Ha kiinduló anyagként l-(2,4-diklór-fenoxi)-l-, -(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-4-fluor-bután-2-olt és 4-ldór-fenil-izocianátot használunk, akkor a reakció lefutását a C reakcióvázlat szemlélteti. Az eljárások egyik kiinduló anyagaként felhasznált l-triazolil-2-hidroxi-bután-származékokat a (II) általános képlet definiálja. A képletben Az, X, Z és n előnyös jelentései megegyeznek az (I) általános képlettel kapcsolatban felsorolt előnyös jelentésekkel. À (II) általános képletű l-triazolil-2-hidroxi-bután-származékok még nem ismertek, leírásra kerültek azonban egy korábbi bejelentésünkben (lásd a P.29.18.894.1. számú német szabadalmi bejelentést), amely még nem került nyilvánosságra. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha (VII) általános képletű halogén-éter-ketonokat - a képletben X, Z és n a fenti jelentésű, és Hal halogén-, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent — 1,2,4-triazollal savmegkötő, így például nátrium-karbonát, vagy triazol•felesleg jelenlétében, adott esetben inert szerves oldószer, így aceton vagy acetonitril jelenlétében 60-120 "C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, és a keletkező keto-származékot ismert módon, például komplex hidridekkel, így nátrium-bór-hidriddel, adott esetben poláros szerves oldószer, így alkohol jelenlétében 0—30 °C közötti hőmérsékleten, vagy alumínium-izopropiláttal inert szerves oldószer, így izopropanol jelenlétében 20—120 °C közötti hőmérsékleten redukáljuk. A feldolgozás a szokásos módon történik. A (VII) általános képletű halogén-éter-ketonok még nem ismertek. Ezek szintén a fent megnevezett korábbi bejelentésünkben vannak leírva, amely még nem került nyilvánosságra. A (VII) általános képletű vegyületek előállíthatok ismert eljárásokkal is (lásd a 26.32.603. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátás! iratot), ha például az ismert (VIII) általános képletű fenolokat — a képletben Z és n a fenti jelentésű — valamely (IX) általános képletű halogén-ketonnal - a képletben X a fenti jelentésű és Hal’ jelentése klór- vagy brómatom - reagáltatunk. A fennmaradó aktív hidrogénatomot az ismert módon halogénatomra cseréljük (lásd az előállítási példákat). A (IX) általános képletű halogén-ketonok még szintén nem ismertek, és ugyancsak a fent említett korábbi, még nem publikált bejelentésünkben kerültek ismertetésre. Előállíthatok azonban általánosan ismert módon is, ha a (X) általános képletű 3,3-dimetil-bután-2-on fluor-származékait — a képletben X a fenti jelentésű — klór- vagy brómatommal inert szerves oldószer, így például éter vagy klórozott szénhidrogének jelenlétében szobahőmérsékleten reagáltatjuk (lásd az előállítási példákat), vagy szokásos klórozó szerekkel, így például szulfuril-kloriddal 20—60 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A (X) általános képletű 3,3-dimetil-bután-2-on fluor-származékai még nem ismertek, leírásra kerültek azonban egy korábbi bejelentésünkben, amely még nem került nyilvánosságra (lásd a P. 28.43.767. számú német szabadalmi bejelentést, 1978. 10.06.). A (X) általános képletű 3,3-dimetil-bután-2-on fluor-származékait megkaphatjuk, ha egy (XI) általános képletű szulfonsav-észtert — a képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, különösen metilcsoport, vagy 6-12 szénatomos aril-, különösen fenil- vagy tolilcspport, Y jelentése hiiirogénatom vagy az -O-SOj-R1 képletű csoport — fém-fluoridokkal, így nátrium- vagy kálium-fluoridokkal reagáltatunk poláros szerves oldószer, így di-, tri- vagy tetraetilén-glikol jelenlétében, 80-250 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat is). A (XI) általános képletű szulfonsav-észterek részben ismertek (J. Org. Chem. 35, 2391 /1970/). A még nem ismert vegyületek az irodalomban szereplő eljárások szerint a megfelelő hidroxi-butanonból és szulfonsav-kloridból bázisok jelenlétében előállíthatok (lásd: Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, Bd IX, 388 és 663. old., valamint az előállítási példákat). F A (II) általános képletű kiinduló anyagok közül a következőket nevezzük meg: 186.752 5 10 15 ; 20 25 30 35 « 40 45 . 50 55 60 3
