186740. lajstromszámú szabadalom • N-Fenil-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamidokat tartalmazó gombaölő szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 186740 2 la. példa (2-Klór-etil)-2-mctoxi-acctil)-2--(2,6-dimetil-fenil)-hicírazm-karboxi!át Az 1. példában használt kiindulási vegyületet a következő módon állítjuk elő: 14,7 g (0,06 mól) (2-klór-etil)-2-(2,6-dimetil-fenil)-hidrazin-karboxilát és 16,2 g (0.1 mól) metoxi-ecetsav-anhidrid [(CH30CH2C0)20] elegyét 100 ml vízmentes íoluolban I óra hosszat 80 °C-on keverjük. Lehűlés után az oldatot vízzel mossuk, majd a mosást 5 %-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-cidatta! és ismét vízzel végezzük. A kapott oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. lb. példa (2-Któr-eüi)-2-(2,6-dimetil-fenil)-hidrazin-karboxilát 127 g (0,935 mól (2,6-diineti!-femi)-liidrazin, 102,5 g (1,3 mól) piridín és 400 ml víz elegyéhez 0-5 °C-on hozzáadunk 133,5 g (0,935 mól) klórhangyasav-(/3- -klór-etil)-észtert. A hozzáadás után az clegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a képződött csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott cím szerinti vegyületet tokióiból átkristályosítva színtelen kristályokat kapunk; olvadáspontja 74 75 °C. Az 1la és lb példa egyik előnyös változata szerint a következő módon járunk el, 2. példa 2-Metoxi-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-oxo-3-oxazolidini!)-acetamid 236,1 g (0,75 mól) (2-klcr-eti!)-2-(metoxi-acetii}•2-(2,6-dimetil-fenil)-hidrazin-karboxilátot, 375 ml xilolt és 187 ml vizet külső hűtés közben keverünk, miközben hozzáadunk 82,5 ml (0,82 mól) vizes nátrium-hidioxidoidatot (nil-ként körülbelül 0,4 g nátrium-hidroxidot tartalmaz) olyan ütemben, hogy a belső hőmérséklet körülbelül 20 °C legyen. A hozzáadás után a reakcióelegyet egy óra hosszat 20 °C-on, majd 2 óra hosszat 0 °C-on keverjük. A szilárd anyagot kiszűrjük, 150 ml vízzel mossuk, majd szárítva a cím szerinti vegyületet némileg elszíneződött szilárd anyagként kapjuk; olvadás-, pontja 102-103 °C. 2a példa (2-Klór-etil )-2-(metoxi-acetil)-2-(2,6-dimetil-fenil)-hídrazin-karboxilát 200 g (0,825 mól) (2-klór-etil>2-(2,6-dimetíl-fenil> -lűdrazin-karboxilátot 500 ml xilolban 80 °C-ra melegítünk, majd hozzáadjuk 2-metoxi-aceíil-klorid 250 ml xiíollai készült meleg (80°C-os) oldatához, amelyet in $:tu 73.5 g (0,826 mól) 2-metoxi-ecetsavrsak 250 ml xiiolban 80 "C-on 2 óra hosszat 107,1 g (G,9 mól) tionii-kloriddal való reagáltatásával állítottunk elő. A reakcióelegyet 30 percig 80 °C-on tartjuk, majd az la példában leírt módon feldolgozzuk. 2b példa (2-Klór-etij)-2-í2,6-dimetil-feniÍ)-hidrazin-karboxilát 17,7 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-fenil-hidrazin-hidroklorid, 50 ml vízben 21,2 g (0,2 mól) nátrium-karbonát es 50 ml xilol elegyét 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 5 °C-ra lehűtjük. Ezután I óra alatt hozzáadunk Î4,3 g (0,1 mól) kiórhangyasav-(2-klór-etil)• észtert, miközben a hőmérsékletet 5 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 5 °C-on keverjük, majd '00 ml vizet adunk hozzá, a kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A további feldolgozást az lb példában leírt módon végezzük. Az 1. vagy 2. példában leírt módon eljárva állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (t) általános képiétű vegyületeket. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 6
