186677. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált hidroxi-alkilimidazol- és -triazol-származékok előállítására
1 186 677 2 R1 R2 R3 Ym (i) képletű csoport ch3 ch3 4-a (m)képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (n) képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (o) képletű csoport ch3 ch3 3—Cl (p) képletű csoport ch3 ch3 3,4-Cl2 (p) képletű csoport ch3 ch3 3—Cl (r) képletű csoport ch3 ch3 3—Cl (o) képletű csoport ch3 ch3 2,4—Cl2 (m) képletű csoport ch3 ch3 2,4-Cl2 (o) képletű csoport ch3 ch3 3,4—Cl2 (m) képletű csoport ch3 ch3 3,4-Cl2 (o) képletű csoport CH, ch3 2-C1 (p) képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (r) képletű csoport ch3 ch3 4—Cl (r) képletű csoport ch3 ch3 2,4—Cl2 (r) képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (r) képletű csoport ch3 ch3 4—F (p) képletű csoport ch3 ch3 4—F (p) képletű csoport ch3 ch3 4—Cl (o) képletű csoport ch3 ch3 2-F (p) képletű csoport ch3 ch3 2-F (r) képletű csoport ch3 ch3 2-F (p) képletű csoport ch3 ch3 2,4—Cl2 (n) képletű csoport ch3 ch3 2,4—Cl2 (r) képletű csoport ch3 ch3 4-0 (s) képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (t) képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (u) képletű csoport ch3 ch3 3—Cl (v) képletű csoport ch3 ch3 3,4-Cl2 (v) képletű csoport cii3 ch3 3—Cl (z) képletű csoport ch3 ch3 3—Cl (u) képletű csoport ch3 ch3 2,4—Cl2 (s) képletű csoport ch3 ch3 2,4-Cl2 (n) képletű csoport ch3 ch3 3,4-Cl2 (s) képletű csoport ch3 ch3 3,4 -Cl2 (z) képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (v) képletű csoport ch3 ch3 2—Cl (z) képletű csoport ch3 ch3 4—Cl (z) képletű csoport ch3 ch3 2,4—Cl2 (z) kéjdetű csoport ch3 ch3 2—Cl (z) képletű csoport ch3 ch3 4—F (v) képletű csoport ch3 ch3 4—F (v) képletű csoport ch3 ch3 4—Cl (u) képletű csoport ch3 ch3 2-F (v) képletű csoport ch3 ch3 2-F (z) képletű csoport ch3 ch3 2-F (v) képletű csoport ch3 ch3 2,4-Cl2 (t) képletű csoport ch3 ch3 2,4—Cl2 (t) képletű csoport ch3 ch3 4-Cl Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 2-(4-klórfenil)-2-[(4-kiór-fenil)-terc-butil]-oxiránt és 1,2,4-triazoit alkalmazunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott oxiránokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R1, R2, R3, m és Y jelentése a fentiekben megadottakkal azonos. E vegyületeket újak, azonban ismert módon állíthatók elő, olymódon, hogy valamely (IV) általános képletű ketont, a képletben R1, R2, R3, Y és m jelentése a fentiekben megadott, oi) az (V) képletű dimetil-szulfoxónium-metiliddel reagáltatunk egy hígítószer jelenlétében, vagy 3) a (VI) képletű trimetil-szulfónium-metilszulfáttal reagáltatunk közömbös szerves oldószer és egy bázis jelenlétében. A (II) általános képletű oxiránok előállításához szükséges (IV) általános képletű ketonok részben ismertek [ld pl. J. Am. Chem. Soc. 1981, 4200 ff; Zh. Org. Khim. (1573), 544-46; Bull. Soc. Chiin. France 1972, 7, 2756-59 és Zh. Org. Khim. 12, (1976) 967-69] illetőleg ismert módon állíthatók elő. Az a) eljáráshoz használt (V) képletű dimetil-szulfoxónium-metilid ismert vegyület [id. J. Am. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)]. E vegyületet frissen előállított állapotban használják fel, úgyhogy in situ trimetilszulfoxónium-jodidot nátrium-hidriddel, illetőleg nátrium-amiddal reagáltatnak, valamely hígítószer jelenlétében. A (3) eljáráshoz használt VI képletű trimetil-szulfónium-metilszulfát szintén ismert [id. Heterocycles 8, 397 (1977)]. E vegyületet szintén közvetlenül az előállítás után használjuk fel; e vegyület dimetil-szulfid, és dirnetil-szulfát in situ reakciójával állítható elő. Az a) eljárásnál hígítószerként dimetil-szulfoxidot használunk. Az a) eljárás hőmérsékletét szélesebb tartományban változtathatjuk; általában 80-120 °C között dolgozunk. A (II) általános képletű vegyületek a) eljárás szerinti előállításánál és a reakcióelegy feldolgozásánál ismert módon járunk el [Id. J. Am. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)]. A (II) általános képletű oxiránszármazékoknak a ß) eljárás szerinti előállításánál közömbös oldószerként acetonitril jön elsősorban számításba. A ß) eljárásnál bázisként erős szervetlen vagy szerves bázisokat használunk, előnyösen nátrium-metilátot alkalmazunk. A (3) eljárásnál a reakció hőmérsékletét szélesebb tartományban változtathatjuk; általában 0 és 60 °C között, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozunk. A (II) általános képletű oxirán-származékok j3) eljárás szerinti előállításánál a keletkező reakcióelegy feldolgozását szokásos módon végezzük [ld. Heterocycles 8, 397 (1977)]. A (11) általános képletű vegyületeket elkülönítés nélkül közvetlenül továbbreagáltathatjuk. A kiindulási anyagként alkalmazott azolokat a (III) általános képlettel ábrázolhatjuk. A képletben X jelentése a fentiekben ismertetett jelentéssel azonos. M előnyösen hidrogénatom, nátrium- vagy káliumatom. A találmány szerinti eljárásnál hígítószerként közömbös szerves oldószereket használhatunk; ezek közül említjük meg az alkoholokat, mint például az etanolt, metoxietanolt, vagy propánok, a ketonokat, mint például a 2-butanont; a nitrileket, mint például az acetonitrilt; az észtereket, így például az etilacetátot, az étereket, mint például a dioxánt; az aromás szénhidrogéneket, mint például a benzolt vagy toluolt; vagy az amidokat, mint például a dimetil-formamidot. A találmány szerinti eljárásnál bázisként bármely szervetlen vagy szerves bázis figyelembe jöhet: ezek közül említjük meg az alkáli-karbonátokat, mint pl. a nátrium- vagy kálium-karbonátot; az alkáli-hidroxidokat, mint pl. a nátrium-hidroxidot, az alkáli-alkoholátokat, mint pl. a nátrium-vagy kálium-metilátot, vagy -etilátot, az alkáli-hidrideket, mint például a nátrium-hidridet; 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
