186675. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-benzoesav-származékok előállítására
1 186 6 "'S 2 5-Amino-2-undekametilén-imino-benzoesav Kitermelés: 93%, olvadáspontja: 242 °C. 5-Amino-2-dodekametilén-imino-benzoe$av Kitermelés: 59 %, olvadáspontja: 224 °C. 5-Amino-2-(N metil-N-fenil-amino)-benzoesav Kitermelés: 47 %, olvadáspontja: 184 °C. 5-Amino-2-(dekahidro-3-benzazepin-3-il)-benzoesav Kitermelés: 54%, olvadáspontja: 204 °C. 5-Amino-2-(oktahidro-izoindol-2-il)-benzoesav Kitermelés: 43%, olvadáspontja: 228 °C. 5-Amino-2-(4-izopropil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 50%, olvadáspontja: 231 °C. 5-Amino-2-(4-terc-butil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 81 %, olvadáspontja: 276 °C. 5-Amino-2-(l ,4-dioxa 8-aza-spiro[4.6]undekán 8 il)benzoesav Kitermelés: 49%, olvadáspontja: 235 °C. 5-Amino-2-(l,2,3,6-tetrahidro-piridino)-benzoesav Kitermelés: 51%, olvadáspontja: 232 °C. 5-Amino-2-(4-metil-piperazino)-benzoesav-hidroklorid Kitermelés: 90%, olvadáspontja: <20°C. 5-Amino-2-(N-metil-N-benzil-amino)-benzoesav Kitermelés: 95 %, olvadáspontja: < 20 °C. 5-Amino-2-[4-(4-klór-fenil)-piperazino]-benzoesavhidroklorid Kitermelés: 80,5%, olvadáspontja: 305 °C (bomlik). 5-Amino-2-(4-etoxi-karbonil-piperazino)-benzoesav Kitermelés: 87,5%, olvadáspontja: 195—197 °C 5-Amino-2-[4-(2-furoíl) piperazinoj-benzoesav Kitermelés: 97 %, olvadáspontja: < 20 °C. 5-Ainino-2-(4-benzil-piperazino)-benzoesav-hidrokíorid Kitermelés: 80%, olvadáspontja: 200-210 °C. 3. példa 5-Klór-2-(dekahidro-izokinolin-2-il)-benzoesav 10 g (0,0365 mól) 5-Amino-2-(dekahidro-izckinolin- 2-il)-benzoesavat 55 ml 1:1 hígításű sósavban feloldunk, majd az oldatba 2,7 g (0,039 mól) nátrium-nitritnek 10 ml vízzel készült oldatát 0 °C-on becsepegtetve diazotáljuk. A becsepegtetés után még negyedóra hosszat keverjük és a kapott diazóniumsó-oldatot 4 g rézporból és 40 ml koncentrált sósavból álló szuszpenzióba becsepegtctjük. Egy éjjelen át keverve sötétzöld, homogén oldatot kapunk, amit 100 ml vízzel hígítunk és kloroformmal alaposan kirázunk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a kloroformot ledesztilláljuk és a maradékot kovasavas oszlopon etilaceíát/nretanol = 9,5 :0,5 eleggyel kromatográfiásan tisztítjuk. 4,8 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 45 %). Olvadáspontja: 138 °C. Elemi összetétele (%): Számított: 0 65,41 H 6,85 N 4,76 01 12,06 Talált: 65,51 7,07 4,89 12,32 4. példa 5-Klór-2-(l, 4-dioxa-8-aza-spiro [4.5]dekán-8-il)benzoesav 8,5 g (0,031 mól) 5-Amino-2-(l,4-dioxa-8-aza-spiro[4.5]dekán-8-il)-benzoesavat 28 ml 1:1 hígításű sósavban 6 feloldunk, majd az oldatba 2,4 g (0,034 mól) nátriumnitritnek 10 ml vízzel készült oldatát 0 °C-on becsepegtetve diazotáljuk. A kapott diazóniumsó oldatot 3 g rézporból és 3 ml koncentrált sósavból álló szuszpenzióba becsepegtetjük. A nitrogéngázfejlődés megszűnése után még 2 óra hosszat keverjük, vízzel hígítjuk és kloroformmal kirázzuk. Nátrium-szulfáton való szárítás után az oldószert ledesztiiláljuk. A maradékot petroléterrel digerálva 6,1 g cím szerirrti vegyületet kapunk (kitermelés: 66%). Olvadáspontja: 180°C. Elemi összetétele (%): Számított: 0 56.47 H 5,42 N4,71 Talált: 56,11 5,37 4,83 A 3. és 4. példa szerinti eljáráshoz hasonló módon állíthatjuk elő a következő vegyületekeí: 5-Klór-2-pirrolidino-benzoesav Kitermelés: 30%, olvadáspontja: 164 °C. 5-Klór-2-(2-inetil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 74%, olvadáspontja: 124 °C. 5-Klór -2-(3 -me til piperidino)-benzoesav Kitermelés: 47%, olvadáspontja: 165 °C. 5 -K lór-2-(4-nie til-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 52%, olvadáspontja: 107 °C. 2-(3-Etil-6-metil-piperiflino)-5-klór-benzoesav Kitermelés: 73 %, olvadáspontja: < 20 °C. 5 -Klór-2-(2-cisz-3,5 -dimetil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 46%, olvadáspontja: 167 °C. 5-Klór-2-(transz-3,5-dimetil-pipcridino)-benzoesav Kitermelés: 63 %, olvadáspontja: 132 °C. 5-Klór-2-(4-metoxi-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 63%, olvadáspontja: 136 °C. 5-Klór-2-heptametilén-imino-benzoesav Kitermelés: 58%, olvadáspontja: <20°C. 5-Kiór-2-(4-fenil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 51%, olvadáspontja: 217 °C. 5-Klór-2-(4-etoxi-karbonii-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 97 %, olvadáspontja: < 20 °C. 5-Klór-2-hexametilén-imino-benzoesav Kitermelés: 34%, olvadáspontja: 113 °C. 5-Klór-2-tiomoífolino-benzoesav Kitermelés: 16%, olvadáspontja: 160 °C. 5Klór-2-(l ,2,4,5-tetrahidro-3-benzazepino)-benzoesav Kitermelés: 59%, olvadáspontja: 174 °C. 5-Klór-2-(l ,2,3,4-tetrahidro izokino!ino)-benzoesav Kitermelés: 50%, olvadáspontja: 182 °C. 5-Klór-2-(4-fenil-piperazino)-benzoesav Kitermelés: 42%, olvadáspontja: 154 °C. 5-Klór-2-(4-piridil-(2)-piperazino)-benzoesav Kitermelés: 45 %, olvadáspontja: 168 °C. 5-Bróm-2-(2-metil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 31%, olvadáspontja: 168 °C. 5-Klór-2-(3,3,5,5-tetrametil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 62 %, olvadáspontja: < 20 °C. 5-Bróm-2-(4-metoxi-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 48%, olvadáspontja: 138 °C. 5-Klór-2-(3,5-dímetil-morfolino)-benzoesav Kitermelés: 50%, olvadáspontja: 174 °C. 5-Klór-2-(3,5-dimetil-tiomorfolino)-benzoesav Kitermelés: 18%, olvadáspontja: 134 °C. 5-Bróm-2-heptametilén-imino-benzoesav Kitermelés: 15%, olvadáspontja: 104 °C. 5-Klór-2-(3-aza-biciklo [3.2.2] nonán-3-il)-benzoesav Kitermelés: 16%, olvadáspontja: 199 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
