186670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,7-dimetil-2(Z), 7-oktadién-1-il-propionát előállítására
1 186 670 2 cióelegyet etil-acetáttal és vízzel megbontjuk, háromszor, összesen 300 ml éterrel extraháljuk, az egyesített éteres oldatokat telített nátrium-hídrogénkarbonáttal (50 ml) és vízzel (50 ml) mossuk, és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk (Kieselgel 60, petroléter-aceton 5:0,1). Termelés: 1,73 g (53 %) VRK:Rf= 0,14 (benzol) 0,51 (petroléter-aceton 5:1) IR(film): 3350, (OH), 1680, 1650 (C=C), 1450, 1020 cm'1. 1 H-NMR(CDC13): 6 1,50 (2H, m, C5CH2), 1,75 (6H, sz.s, C3 és C7CH3), 2,0 (4H, m, C4 és C6CH2), 3,98 (2H, d, J=7 Hz, CH2-0), 4,65 (2H, m, OCH2), 5,30 (1H, t, J=7 Hz, C=CH). c) 3,7-Dimetil-2(Z),7-oktadienl-il-propionát (I) előállítása 1,6 g (0,01 mól), az előző pontban leírtak szerint előállított 3,7-dimetil-2(Z),7-oktadien-l-ol (IV) és 1,15 g (1,6 ml, 0,011 mól) trietil-amin 20 ml száraz éterrel készült oldatát 0 °C-ra hűtjük, és 1,04 g (0,98 ml, 0,011 mól) propionsav-kloridot csepegtetünk hozzá fél óra alatt. A reakcióelegyet egy órán át keverjük, majd jeges vízbe öntjük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot vízzel, telített sóoldattal mossuk, és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk (Kieselgel 60, petroléter-aceton 5:0,1). Termelés: 1,05 g (48 %), az 1. példában leírttal megegyező anyag. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (I) képletű 3,7-dimetil-2(Z),7-oktadíen-1-il-propionát előállítására, 5 azzal jellemezve, hogy a) a (Ií) képletű nerolt propionilező szerrel — előnyösen propionil-kloriddal — reagáltatjuk, a kapott nerol-propionátot kevéssé poláris aprotikus oldószerben, savas karakterű adszorbens jelenlétében terc.-butil-hipo-10 halogeniddel — előnyösen terc.-butil-hipoklorittal — reagáltatjuk, a kapott (III) általános képletű 6-halogén-3,7- -dimetil-2(Z),7-oktadien-l-il-propíonátot — R=propionil- poláros oldószerben — adott esetben alkálifém-jodid jelenlétében — alkálifém-hidriddel reagáltatjuk; 15 vagy b) a (II) képletű nerolt mérsékelten poláros oldószerben, savas jellegű adszorbens jelenlétében terc.-butil-hipohalogeniddel reagáltatjuk, a kapott (III) általános képletű halogénvegyületet — R=hidrogén -2o redukálószerrel — előnyösen lítium-aluminium-hidriddel - kezeljük, a kapott (IV) képletű 3,7-dímetil-2(Z),7- -oktadien-l-olt propionilező szerrel — előnyösen propionil-kloriddal — reagáltatjuk, végül a kapott (I) képletű vegyületet a reakcióelegytől elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nerol-propionátot Kieselgel 60 jelenlétében, hexánban reagáltatjuk terc.-butil-hipoklorittal. 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 6-klór-3,7-dimetil-2(Z),7-oktadien-1-ii-propionátot nátrium-bór-hidriddel redukáljuk dimetil-formamidban, lítium-jodid jelenlétében. 4. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nerolt Kieselgel 60 jelenlétében, ^ hexánban reagáltatjuk terc.-butil-hipohalogeniddel. 1 db ábra 4
