186523. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin származékok előállítására
1 2 186.523 IV. táblázat Az 1. juk fel. R1 R4 R5 Op.°C n-propil-H H 31 dklopropil-H H olaj szek-butü-H H olaj 2-pirídil-H H 79-82 2-tienil-H H olaj 3-tienil-H H olaj 2-meül4-tiazolil- H H 117-119 fenil-H CHjO 126-128 fenilch3o H olaj fenil -H nC3H70 65-67 fenil-H Clh 68-70 rással előállított (XXXI) t az V. táblázatban sorol-20 V. táblázat R' R4 Rs Op. vagy fp.°C o-metoxi-feníl-CH3 H 86 3-tienil-H H 123-125 fenil-H nC3b70 fp. 95-98/0,5 Hgmm nC3H70 a-(2-Metil4-tiazolil)-ecetanilid előállítása: 6,4 g a-(2-metil4-tiazolil)-ecetsav és 3.6 ml anilin 50 ml vízmentes metilén-dikloriddal készített oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten, 1 g-os részletekben 30 perc alatt 9 g diciklohexil-karbodiimidet adunk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és az oldószert lepároljuk. A szilárd maradékot vizes etanolból kristályosítjuk. 124 °C-on olvadó terméket kapunk. 6- és 7-Halogén-2klór-3-fenil-kinolinok előállítása: A jelen példában a 2-klór-kinolin-származékok előállításával kapcsolatban ismertetett eljárást nem használhatjuk olyan esetekben, amikor az anilin-csoport halogén-szubsztituenst hordoz. Ezért ezeket a halogén-vegyületeket a következő módszerrel állítjuk elő: R-fenil-csoportot jelent — a megfelelő 2-klór-3- -(szubsztituált fenil)-kinolin-származékokbóI kiindulva. A VI. táblázatban a vegyületek hidrokloridjainak olvadáspontját közöljük. 6,7 g 6-klór-3-fenil-kinolin-2-on és 100 ml foszforoxi-klorid elegyét 2 órán át visszafolyatás közben for- 35 raljuk. A reakcióelegyet 1000 ml jeges vízbe öntjük, majd háromszor 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A szilárd maradékot etanolból kristályosítjuk. 147-149 °C-on olvadó 2,6-diklór-3-fenil lanolint kapunk. . - Hasonlóan állítjuk elő a 136—137 °C-on olvadó 6- -bróm-2-klór-3-fenil-kinolint és a 7-bróm-2-klór-3-fenil-kinolint (az utóbbi vegyületet a megfelelő 5-brómizomerrel együtt kapjuk). A kiindulás anyagokként felhasznált szubsztituált ldnolinr-vegyületeket Manimaran és Ramahrishnan módszerével (Indian Journal 45 of Chemistry 18B, 3240330 /1979/) állítjuk elő, és tisztítás nélkül használjuk fel a reakcióban. 25-38. példa A 2. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a VI. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket - a képletben A ÍHUCHj- csoportot, R* és 50 R3 metilcsoportot, R4 és Rr hidrogénatomot és R1 10
