186506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1-bisz-alkán-1-olok előállítására
1 2 186.506-benzofenonra vonatkoztatva konverzió 85%). A nyers terméket vákuumban nátrium-karbonátról desztilláljuk, majd a kapott, kevés l-(2-klór-fenil)-l-(4- -fluor-fenil)-eténnel szennyezett 1 *(2-klór-fenil)-l - -(4-fIuor-fenil)-etanolt sziŰkagélen kiomatografáljuk. Eluálószerként toluolt használunk. Színtelen, viszkózus olajként tiszta l-(2-klór-feniI-l-(4-fluor-fenil)-etanolt kapunk, fp.: 117,5 °C/0,2 mbar (enyhe bomlás közben). NMR-spektrum vonalai (CDC13/TMS): 1,92 (3H, szingulett), 3,27 (1H, labilis szingulett), 6,75-7,85 (8H, aromás komplex) ppm. A kiindulási anyagként felhasznált 2-klór4’-fluor-benzofenont fluor-benzol és 2-klór-benzoil-klorid alumínium-klorid katalizátor jelenlétében végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő'. 2. példa 1 -(2-Fluor-fenil)-l -(4-fluor-fenil)-etanol előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 130 súlyrész 2-klór-4’-fluor-benzofenon helyett 163 súlyrész 2,4’-difluor-benzofenont használunk fel. A cím szerinti vegyületet az első lépésben közöltek szerint tisztítjuk. Színtelen 'folyadék formájában l-(2-fluor-fenil)-l-(4-flupr-fenil)-etanolt kapunk, fp.: 102 °C/0,133 mbar (enyhe bomlás közben). NMR-spektrum vonalai (CDCI3/TMS): 1,90 (3H szingulett(, 2,7 (1H, labilis szingulett), 6,75-7,75 (8H, aromás komplex) ppm. A kiindulási anyagként felhasznált 2,4’-difluor-benzofenont fluor-benzol és 2-fluor-benzoil-klorid alumínium-klorid katalizátor jelenlétében végrehajtott Friedel-Crafts reakciójával állítjuk elő. 3. példa l-(2-klór-fenil)-l-(4-fluor-fenil)-etanol előállítása Nitrogén-bevezető vei és nyomáskiegyenlítő csepegtetőtölcsérrel felszerelt 100 ml-es háromnyakú lombikba 1,5 súlyrész magnézium-forgácsot, 11,3 súlyrész tetrahidrofuránt és 43 súlyrész toluolt mérünk be. A lombikba egy jódkristályt helyezünk, majd tartalmát 5 percen át 25 °C-on keverjük. A csepegtető tölcsérbe 11,5 súlyrész 4-bróm-fluor-benzolt mérünk be és kb. 1 súlyrész aril-halogenidet a lombikba engedünk. A hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. A 4-bróm-fluor-benzol további mennyiségét 5 perc alatt adagoljuk be, miközben a hőmérsékletet 40—50 °Con tartjuk. Az adagolás befejézése után a lombik tartalmát a maradék magnézium reagáltatása céljából 1-2 órán át 40-50 °C-on tartjuk, A fenti aril-Grignard reagenshez 10 perc alatt 7,76 súlyrész 2-klór-acetonfenon és 8,67 súlyrész toluol oldatát adjuk, miközben a hőmérsékletet 20—30 °C-on tartjuk. A képződő Grignard-alkohol komplexet 250 súlyrész víz és 25 súlyrész szulfinsav elegyébe öntjük. A felül elhelyezkedő szerves réteget elválasztjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Az ily módon kapott l-(2-klór-fenil)-l-(4-fluor-fe- 5 nil)-etanolt a következeképpen alakítjuk a megfelelő alkén-származékká : A kapott maradékhoz - azaz l-(2-klór-fenil)-l-(4-fluor-fenil)-etanolhoz — 2 súlyrész p-toluol-szulfonsavat adunk és az elegyet 130 °C-on addig hevítjük, míg víznyomok már nem desztillálnak át. 13,4 10 súlyrész nyersterméket izolálunk (ez 74,4% tisztaságú, 10 rész 100%-os tisztaságúnak felel meg, kitermelés 85,2%, 2-klór-acetofenonra vonatkoztatva) és gázkromatográfiás úton, valamint nagynyomású folyadékkromatográfiával azonosítunk. A kapott termék az l-(2-klór-fenil)-l-(4-fluor-fenil)-etén hiteles mintájával azonos. Szabadalmi igénypontok 20 1 - Eljárás az (I) áltaános képletű 1,1 -bisz-fenil-alkanol-l-olok előállítására (mely képletben R és R jelentése hidrogénatom, X és Z jelentése egymástól függetlenül klór- vagy fluoratom és Y jelentése hidrogén-, klór- vagy fluoratom), azzal jellemezve, hogy 25 a) egy (11) általános képletű alkil-magnézium-halogenidet (mely képletben R és R1 jelentése a fent megadott és Hal klór-, bróm- vagy jódatomot képvisel) valamely (III) általános képletű benzofenonnal reagáltatunk (mely képletben X, Z és Y jelentése a fent megadott), vagy «O b) egy (VII) általános képletű acetofenon-származékot (mely képletben R, R1, Y és Z jelentése a fent megadott és Hal ’ bróm- vagy jódatomot képvisel). 2. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás, a z - zal jellemezve, hogy kiindulási anyagként «g olyan (II), (III), (VII) és (VIII) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben R és R1 jelentése hidrogénatom és X és Z fluoratomot, Y pedig hidrogénatomot jelent, vagy X fluroatomot, Y hidrogénatomot és Z klóratomot jelent, vagy X és Z klóratomot, Y pedig hidrogénatomot jelent, vagy X fluor -40 atomot, míg Y és Z klóratomot jelent (a képletekben Hal és Hal jelentése az 1, igénypontban megadott). 3. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás l-(2- -klór-fenil)-l-(4-fluor-fenil)-etanol és 1-(2-fluor-fenil)-l-(4-fluor-fenil)-etanol előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű metil-ma^-45 nézium-broinidot a (III) általános képletű 2-klór4 --fluor-benzofenonnal reagáltatjuk vagy a (VII) képletű 2-klór-acetofenont egy (VIII) általános képletű 4- -fluor-fenil-magnézium-halogeniddel hozzuk reakcióba, vagy egy (II) általános képletű metil-magnézium-bromidot a (III) általános képletű 2,4’-difluor-benzo-50 fenonnal reagáltatunk. 2 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 3
