186494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,4-dihidaropiridin-származékok előállítására
13 i86494 ] 4 vábbreagáltatását, a reakcióelegy kezelését, a reakciótermék elkülönítéséi és tisztítását az 1. példa b) lépésénél ismertetett módon végezzük, és így 3,1 g 4-(m-nitro-fenil)-2-formil-6-melil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-bisz(/)-propoxi-etilészter)-t nyerünk, világossárga olajos anyag formájában. UV-speklrum (metanolban): XB>» = 235, 350 nm NMR-spektrum (20 MHz, DMS0-d6>: é 0,95(t,J = 7Hz, 6H): 1,6 (m, 4H); 2,45 (s, 3H>; 3,4 ( t, J = 7Hz, 4H); 3,55(t,J = 5Hz, 4H); 4,2(l,J = 5Hz, 4H): 5,08 (s, 1H); 7,4-8,3 (m, 4H); 9,05 (s, 1H). c) A kapott 4-(m-nitro-fenil)-2-formil-6- metil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-biszfl-propoxi-etilészter)-ből 3 g lovábbreagáltatását, a reakcióelegy kezelését, a reakciótermék elkülönítését és tisztítását az 1. példa c) lépésénél ismertetett módon végezzük, s így 2 g kristályos 4-(m-nitro-fenil)-2-hidroxi-metil-6-metil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsavbisz)-0-propoxi-etilészter)-t nyerünk. Olvadáspont: 64-71 °C (diizopropil-éter és hexán elegyéből) UV-spektrum (metanolban): Xmai = = 237, 355 nm IR-spektrum (KBr): 3400, 3340, 2970, 2880, 1700, 1670, 1640, 1590, 1530, 1470, 1350, 1205, 1100, 1065, 900, 830, 780, 760, 710 cm*1. NMR-spektrum (90 MHz, DMS0-d6>: <5 0,95(t,J = 7Hz, 6H); 1,5 (m, 4H); 2,42 (s, 3H); 3,33(t,J = 7Hz, 4H): 3,52(t,J = 5Hz, 4H); 4,1 (t,J = 5Hz 4H): 4,63(d,J = 4Hz, 2H); 5,03 (s, 1H); 5,56(t,J = 4Hz, IH); 7,4-8,3 (m, 4H); 8,58 (s, 1H). 4. példa a) 4 g 2-(m-nitro-benzilidén)-4,4-dime-toxi-acetesetsav-/j-propoxi-etilésztert és 1,7 g 3-amino-krolonsav-0-alliloxi-etilészterl 30 ml propanolban feloldunk. A reakció levezetését, a reakcióelegy kezelését, a reakciótermék elkülönítését és tisztítását az 1. példa a) lépésénél ismertetett módon végezzük, s így 4,6 g olajos 4-(m-nitro-fenil)-2-dimeloxi-metil-6-metil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-0 -propoxi-etiléBzler-5-0 -alliloxi-etilésztert nyerünk. b) A kapott 4-(in-nilro-fenil)-2-dimeloximetil-6-metil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsa v-3-/) -propoxi-etilészler-5-í -alliloxi-elilészlerból 4,5 g továbbreagáltatását, a reakcióelegy kezelését, a reakciótermék elkülönítését és tisztítását az 1. példa b) lépésénél ismertetett módon végezzük, és így 3,8 g olajos 4-(m-nitro-fenil)-2-formil-6-metil-l,4- dihidropir idin—3,5-dikarbonsav-3-ó-propoxi— etilészter-5-fl-alliloxi-etilészterl nyerünk. c) A kapott 4-(m-nitro-fenil)-2-formil-6- -metil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-0- -propoxi-etilészter-5-í-alliloxi-elilészterből 3,5 g továbbreagáltatását, a reakcióelegy kezelését, a reakciótermék elkülönítését éB tisztítását az 1. példa c) lépésénél ismertetett módon végezzük, s így 1,2 g por alak ú 4-(m-nitro-fenil)~2-hidroxi-melil-6- -metil-1,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-j-propoxi-etilészter-5-/}-alliloxi-etilésztert nyerünk. UV-spektrum (metanolban): X>» = 236, 355 nm IR-spektrum (KBr): 3450, 3380, 2950, 2870, 1685, 1650, 1600, 1530, 1470, 1350, 1270, 1200, 1100, 1000, 920, 900, 825, 780, 740, 705 cm'1. NMR-spektrum (90 MHz, DMSO-ds): <5 0,81 (t,J = 7Hz, 311); 1,45 (m, 2H); 2,38 (s, 3H); 3,28(1,J = 7Hz, 2H); 3,52(t,J = 4Hz, 4H); 3,9(d,J = 6Hz, 2H); 4,08(t,J = 4Hz, 4H); 4,6(d,J = 5Hz, 2H); 5,02 (s, 1H); 5,0-5,35 (m, 2H); 5,55(t,J = 5Hz, 1H); 5,4-6,0 (m, 1H); 7,35-8,2 (m, 4H); 8,57 (s, 1H). 5. példa a) 4 g 2-(m-nitro-benzilidén)-4,4-dimetoxi-acetecelsav-0-metoxi-etilésztert és 1,3 g amino-krotonsav-etilésztert 30 ml propanolban feloldunk. Az elegy reakcióját és kezelését az 1. példa a) lépésénél leírt módon végezzük, és így 4,8 g olajos 4-(m-nitro-fenil)- 2-dmetoxi-metil-6-metil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-0-metoxi-etilészler-5-etilésztert nyerünk. b) A kapott 4-(m-nitro-fenil)-2-dimeloxi-metil-6-melil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-ô-meloxi-etilészter-5-etilészterbôl 4,6 g továbbreagáltatását és kezelését az 1. példa b) lépésénél leírt módon végezzük, s így 3,6 g olajos 4-(m-nilro-fenil)-2-formil-6- -metil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-/(> - metoxi-etilészter-5-etilészlert nyerünk. c) A nyert 4-(m-nitro-fenil)-2-formil-6- -metil- l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-flmetoxi-etilészter-5-etilészlerbôl 3,5 g továbbreagáltatását, a reakcióelegy kezelését, a reakciótermék elkülönítését és tisztítását az 1. példa c) lépésénél ismertetett módon végezzük, s így 0,86 g kristályos 4-{m-nitro-fenil)-2-hidroxi-raetil-6-melil-l,4-dihidropiridin-3,5-dikarbonsav-3-0 metoxi-etilészter-5- etilÓ8ztert nyerünk. Olvadáspont: 110-111 °C (etil-acetát és hexán elegyéből) UV-spektrum (metanolban): X*« = 236, 355 nm IR-spektrum (KBr): 3360, 2990, 1700, 1665, 1590, 1525, 1470, 1350, 1310, 1270, 1210, 1110, 900, 830, 780, 715 cm'1. NMR-(90 MHz, DMSO-cIs): <$ l,18(t,J : = 7rtz, 3H); 2,45 (s, 3H); 3,3 (s, 3H); 3,55- (t,J r 4Hz, 2H); 4,l(q,J = 7Hz, 2H); 4,16-(t,J r 4Hz, 2H); 4,7(d,J = 5Hz, 2H); 5,12 (s, 111); 5,68(t,J = 5Hz, 1H); 7,5-8,3 (in, 4H); 8,7 (e, 1H). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
