186480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-(trifluor-metil)-anilin előállítására
7 186480 8 tünk 29,2 kg (trifluor-metil)-benzolt és 292 g antimon-pentakloridot. Ezután 20 #C hőmérsékleten 8 órán át klórgázt vezetünk a reaktorba. A reakcióelegyet vízzel mossuk, így 35,340 kg reakcióelegyet kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiás vizsgálat alapján a következő: 4 s% (trifluor-metil)-benzol 70,6 sX m-klór-(trifluor-metil)-benzol 5,8 8% p-klór-(trifluor-metil)-benzol 3 sX o-klór-(trifIuor-metiI)-benzol és 16,6X diklór-(trifluor-metil)-benzol (4-izomer) A (trifluor-metil)-benzol konverziója 95X, az összhozam 96X. Egy keverés reaktorba betöltünk 15.940 kg 97X-OS tömény kénsavat és 15.940 kg füstölgő salétromsavat. Ezt az elegyet 10 °C-ra hűtjük le és ezen a hőmérsékleten keverés közben 1 óra alatt hozzáadjuk az előző lépésben kapott ( tr if luor-metil) -benzolt, klór- ( trifluor-metil) - -benzolokat és diklór-(trifluor-raetil)-benzolokat tartalmazó nyers reakcióelegy 18,05 kgját. Az adagolás befejezése után a reakcióelegy hőmérsékletét 50 #C-ra növeljük és az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 6 órán át. A szerves fázist dekantálással elválasztjuk, azután vízzel, majd 10 sX-os nátrium-hidroxiddal, majd ismét vízzel mossuk. Ily módon 21,62 kg elegyet kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiás vizsgálat alapján a következő: 3.9 sX nitro-(trifluor-metil)-benzol (3-izomer) 82,2 sX klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (4 izomer) 13.9 sX diklór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (4 izomer) klór-(trifluor-metil)-benzol nem mutatható ki. A klór-(trifluor-metil)-benzol konverziója 100X, az összhozama 96X. Egy keverős autoklávba betöltünk 1,400 1 metanol és 50 g Raney-nikkelt. 20 ®C hőmérsékleten 20 bar nyomás eléréséig hidrogént vezetünk a reaktorba, és 15 percig keverjük az elegyet. Ezután még 1,46 1 metanolt töltünk a reaktorba, és betöltjük az előző lépésben kapott szerves fázis 1 kg-ját. A hidrogénezést 80 #C-on és 20 bar nyomáson folytatjuk. Másfél óra múlva a gázkromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint a klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol izomerek teljes mennyisége elreagál. Ekkor 50 ®C-ra hűtjük le a reakcióelegyet és 622 g 30,8X-os nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá. 15 percig keverjük 20 bar hidrogénnyomáson. Ezután 50 g Raney-nikkel katalizátort adunk a reakcióelegyhez és a hidrogénezést 20 bar nyomáson és 50 ®C hőmérsékleten folytatjuk tovább két órán át. Ezután még 50 g Raney-nikkelt töltünk be a reaktorba, és további 2 órán át folytatjuk a hidrogénezést. Ekkor a reakció befejeződik. Szűrés, betöményítés és vizes mosás utón 684 g amin-keveréket kapunk, amelynek összetétele a következő: 77.2 sX o-(trifluor-metil)-anilin 20,5 sX m-(trifluor-metil)-anilin 2,3 bX p-(trifluor-metil)-anilin Ezt az elegyet egy 20 tányéros kolonnán 29 refluxarány mellett 0,665 bar nyomáson desztilláljuk. A kolonna tetején 522 g 99X-nál nagyobb tisztaságú o-trifluor-metil-anilint kapunk, amely 99X-os hozamnak felel meg. 2. példa Az első példában ismertetett reaktorba betöltünk 7,300 kg (trifluor-metil)-benzolt, 41 g ferri-kloridot és 20 g vasat. Ezután 20 ®C hőmérsékleten 6 órán át klórt vezetünk a reaktorba. A reakcióelegy vizes mosása után 9160 g elegyet kapunk, amelynek összetétele a gázkromatográfiás vizsgálat szerint az alábbi: 1,7 sX (trifluor-metil)-benzol 66,4 sX m-klór-(trifluor-metil)-benzol 6,1 sX p-klór-(trifluor-metil)-benzol 2,6 sX o-klór-(trifluor-metil)-benzol 24.3 sX diklór-(trifluor-metil)-benzol (4 izomer) A (trifluor-metil)-benzol konverziója 98X, az összhozam 98X. Egy keverős reaktorba betöltjük az előbbi nyerB elegy 2753 g-ját. 10 ®C-ra hűtjük le, és ezen a hőmérsékleten keverés közben 1 óra alatt hozzáadjuk 1700 g füstölgő salétromsav és 2350 g 97 bX-ob tömény kénsav elegyét. Ezután a reakcióelegyet 6 órán át keverjük. 80 ®C hőmérsékleten, majd a szerves fázist dekantálással elválasztjuk és vízzel, 10 sX-os nátrium-hídroxiddal, majd ismét vízzel mossuk. Ekkor 3290 g elegyet kapunk, melynek összetétele a következő: 1,8 sX nitro-(trifluor-metil)-benzol (3 izomer) 74,8 sX klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (7 izomer) 23.4 sX diklór-nilro-(trifluor-metil)-benzol (5 izomer) klór -(trifluor-metil)-benzol nem mutatható ki. A klór-(trifluor-metil)-benzolok konverziója 100X, az összhozam 96X. Egy keverős reaktorba betöltünk 2900 ml metanolt és 50 g krómmal módosított Raney-nikkel katalizátort. 12 bar nyomás eléréséig hidrogént vezetünk a reaktorba és 50 ®C-on 15 percig keverjük az elegyet. Ezután az említett körülmények között 1 óra 45 perc alatt beadagoljuk az előbbi nitrálás során kapott reakciótermék 1000 g-ját. A hidrogénezést ezután még 1 óra 30 percig folytatjuk keverés közben, 12 bar hidrogénnyomás mellett 50 ®C hőmérsékleten. Ez alatt a klór-nitro-(trifluor-metil)-benzolok teljes mennyisége reakcióba lépi. Akkor 630 g r. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
