186459. lajstromszámú szabadalom • Alkil-N-(aril-szulfenil)-N- [bisz(aril-oxi)-foszfinil-metil] glicivátokat tartalmazó herbicid készítmények
8 186459 9 géngáz alatt átvisszük fenil-metil-N-(difenoxi-foszfinil-metil)-glicinátnak (8,6 g 0,021 mól) és Irietil-aminnak (2,5 g 0,025 mól) hideg loluolos oldatába (100 ml). A kapott reakcióetogyel 2,5 órán át 25 °C-ra hagyjuk felmelegedni, majd a triói il-atuiu-hidroklorid eltávolítása céljából szűrjük. A toluolos szűrletet azonos térfogaLű hideg 10%-os vizes nátrium-hidroxiddal és hideg vízzel mossuk, magnézium-szulfát felelt szárítjuk és azután a mosott anyagot szilikagélen, közepes nyomású folyadék-kromatográfiás eljárással tisztítjuk, eluensként 60% ciklohexánt és 40% etil-acetátot tartalmazó elegyet használunk. Ily módon fehér szilárd anyagként 1,1 g fenil-metil-N-(4-motil-fenil-tio)-N-( bisz(fenoxí-foszfinil-metil)]-glicinátot nyerünk (10%-os kitermelés), melynek olvadáspontja 108- -111 °C. Elemanalízis a CísHísNOsPS képlet alapján számított: C 65,28; H 5,29; N 2,63; S 6,01% mért: C 65,31; H 5,31; N 2,63; S 5,96%. 9. példa A fenti irodalmi eljárás szerint in situ előállítunk 3-( trifluor-metíl)-fenil-szulfenil-kloridot (7,4 g 0,035 mól). Ezt az oldatot nitrogéngáz alatt átvisszük melil-N-(difenox)-foszfinil-metil)-glicinátnak (11,6 g 0,035 mól) és Irietil-aminnak (3,5 g 0,035 mól) hideg toluolos oldatába (100 ml). A kapott reakcióelegyel lassan 25 °C-ra hagyjuk felmelegedni és 16 órán át kevertetjük, majd a trietil-amin-hidroklorid eltávolítása céljából szűrjük. A toluolos szűrletet azonos térfogatú hideg 10%-os vizes nátrium-hidroxiddal és hideg vízzel mossuk, azután magnézium-szulfát felett szárítjuk. A mosott anyagot szilikagélen közepes nyomású folyadék kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként 70% ciklohexánl és 30% etil-acetátot tartalmazó elegyet alkalmazunk. Ily módon világos sárga színű olajként 4,4 g metil-N-f3-(trifluor-melíl)-feml-lio]-N-(difenoxi-foszfinil-metü)-glicinátol nyerünk (25%-os kitermelés), no”’® oC 1,5453. Elemanalízis: a CjjIhiFaNOjPS képlet alapján számított: C 54,01; H 4,14; N 2,74; S 6,27% mért: C 54,13; H 4,20; N 2,68; S 6,32%. 10. példa 4-metoxi-fenil-szuirenil-kloridot (5,2 g 0,03 mól) (melyet előzőleg in situ állítunk elő), hozzáadunk metil-N-f bisz(4-metoxi-fenoxi)-foszfini)-nietil 1-glicinátnak (8,0 g 0,02 mól) és trietil-aminnak 3,0 g 0,03 moll loluollal készített hideg oldatához. Az így kapott reakcióelegyet 3 ófán át kevertetjük, lassan 25 “C hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd a trietíl-amin-hidroklorid eltávolítása céljából szűrjük. A toluolos szűrletet hideg 10%-os vizes nátrium-hidroxiddal, azután hideg vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bekonc.enlráljuk, miáltal 11 g barna olaj marad vissza. A barna olajat szilikagélen közepes nyomású folyadék-kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként 60% ciklohexánt és 40% etil-acetátol tartalmazó elegyet használva. Ily módon fehér szilárd anyagként nyerjük a ineLil-N-f 4-metoxi-fernl-tio)-N-f bisz(4-metoxi-fenoxi)-foszfinil-metill-glicinátot, melynek olvadáspontja 66-70 °C, Kitermelés 52%. Elemanalizis a CísHísNOsPS képlet alapján számítolt: C 56,28; H 5,29; N 2,63; S 6,01% mért: C 56,23; H 5,30; N 2,63; S 6,02%. 11. példa 2-naflil-S7,ulfenil-klorídot (5,8 g 0,030 mól) állítunk elő oly módon, hogy 2-naftalin-tiolnak (3,7 g 0,03 mól) metilén-kloriddal készített oldatát hozzáadjuk N-klór-szukcinimid (4 g, 0,030 mól) sűrű szuszpenziójához. A reakcióelegyet 2 órán ál kevertetjük, jégfürdőben lehűtjük és széntelrakloridot adunk hozzá, hogy az összes képződött szukcinimid kicsapódjon a reakcióelegyböl. Az elegyet ezután nitrogéngáz alatt 0 ®C hőmérsékleten inetil N-rbisz(4-metoxi-fenoxi)-foszfinil-metill-glicinátnak (7,7 g 0,02 mól) és trietil-amin-nak (2,1 g, 0,02 mól) toluollal készített oldatába szűrjük. Az így kapott sárga színű reakcióelegyet 16 órán át kevertetjük, majd lassan 25 °C-ra hagyjuk felmelegedni. A kicsapódott Irielil-amin-hidrokloridot szűréssel ellávolitjuk. A loluolos szűrletet hideg 10%-os vizes nátrium-hidroxiddal, azután hideg vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bekoncentráljuk. A visszamaradó rózsaszín, félig szilárd anyagot szilikagélen közepes nyomású folyadék-kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként 70% ciklohexánt és 30% etil-acetátot tartalmazó elegyel használva. Ily módon sárga szilárd anyagként nyerjük a inetil-N-(2-naflil-tio)-N-f bisz(4-meloxi-fenoxi)-foszfinil-melíll-glicinátol, melynek olvadáspontja 51-54 °C Kitermelés 11%. Elemanalizis a CjbHjsNiOiPiSi képlet alapján számított: C 60,75; H 5,10; N 2,53; S 5,79% mért: C 60,93; H 5,14; N 2,70; S 6,02%. 12. példa A találmány szerinti készítmények gyomirtó aktivitását az alábbi melegházban végzett vizsgálattal igazoltuk. Jó minőségű termőtalajt helyeztünk alumínium edényekbe, melyek fenekén lyukak 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
