186455. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-metil-3-metilén-7-oktén-1-il-propionát előállítására
7 186455 8 IR (film): 3040, 1730, 1635, 1450, 1365, 1250, 1160, 1060, 865 cm-'. 'H-NMR(CC1«): ál,l (3H, t, J = 7 Hz, CHa), 1,25 (2H, m, CHs), 1,67 (3H, s, Clh), 2,0 (4H, t, J = 6 Hz, 2CH2), 2,3 (4H, m, 2CH2), 4,05 (2H, t, J : 8 Hz), 4,58 (2H, m, =CH2), 4,7 (2H, m, =CI12). MS: M* 210 (1), m/e 153 (20), 136 (41), 121 (31), 109 (26), 108 (30), 107 (31), 95 (50), 93 (42), 81 (100), 69 (74), 68 (45), 57 (40), 55 (54), 53 (23), 41 (80), 28 (41). 2. példa 3-Metilén-7-metil-7-okten-l-oI (V) előállítása a) 15,7 ml (0,02 mól, 0,785 mól/1) bulil-lítium hexános oldatához 2,32 g (0,02 mól) tetramelil-etilén-diamin 5 ml száraz éterrel készült oldatát adjuk 0 ®C-on, nitrogén alatt. Az elegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük, majd -78 ®C-ra hűtjük és 1,69 g (0,01 mól) 4-bróm-2-metil-l-butén (IV; X = Br) 2 ml száraz éterrel készült oldatát adjuk hozzá. Ezután az elegyet 0 ®C-on 30 percen át kevertetjük, majd jégre öntjük, hűtött, 1:1 hígítá8Ú sósavval savanyítjuk (pH = 6,5), a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist éterrel extraháljuk, az egyesített éleres oldatokat telített nátrium-kloriddal mossuk, szárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után visszamaradt olajat oszlopkromalografálással tisztítjuk. Termelés: 0,9 g (58%); az 1. b) pontban leírttal megegyező anyag. b) Az 1. példa b) pontjában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az l-lozil-oxi-3-metil-3-butón helyett 0,01 mól l-(metán-szulfonil-oxi)-3-melil-3-butén éteres oldatával reagáltatjuk a dianionl. Termelés: 0,85 g (55%); az 1. b) pontban leírttal megegyező anyag. 3. példa 3-Metilén-7-metil-7-ok ten-l-il propionát előállítása (I) 1,54 g (0,01 mól) 3-metilén-7-metil-l-okten-l-oi (V) és 4 ml propionsav-anhidrid oldatát 120 “C-ra melegítjük, és 4 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Az elegyet lehűtjük, jégre öntjük, éterrel, extraháljuk, az éteres oldatot nátrium-hidrogén-karbonáltal kirázzuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Termelés: 1,95 g (93%); az 1. c.) pontban leírttal megegyező anyag. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) képlelű 7-metil-3-melilén-7-oklcn-l-il propionát előállítására, azzal jellemezve, hogy a) , a (II) képlelű 3-melil-3-buten-l-olt aprotikus oldószerben, alkil-amin jelenlétében, inertgáz atmoszférában alkil-lltiummal reagáltatjuk (-80)-0 ®C közötti hőmérsékleten, a keletkező (1.11) képlelű dianionl - célszerűen magában a reakoióelegy ben - valamilyen (IV) általános képlelű vegyülcttel - a képletben X kilépő csoportot, előnyösen helyettesített szulfonil-oxi-csoportoL vagy halogénatomot jelent - reagáltatjuk (-80)-0 ®C közötti hőmérsékleten, inertgáz-almoszférában, a keletkező (V) képletű 7-metil -3-metilén-7-oktén-l-olt propionsavval vagy annak reakcióképes származékával acilezzük aprotikus oldószerben, és az így kapott (I) képletű vegyülelet a reakcióelegytól elkülönítjük; vagy b) a (III) képletű dianionl - célszerűen magában a reakcióelegy ben - valamilyen (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben X kilépő csoportot, előnyösen helyettesített szulfonil-oxi-csoportot vagy halogénatomot jelent - reagáltatjuk (-80)-0 ®C közötti hőmérsékleten, inerlgáz-atmoszférában, a keletkező (V) képletű 7-metil-3-melilén-7-oklen-l—olt propionsavval vagy annak reakcióképes származékával acilezzük aprotikus oldószerben, és az így kapott (I) általános képletű vegyülelet a reakcióelegytól elkülönítjük: vagy c) az (V) képletű 7-inelil-3-metilén-7--okten-l-olt propionsavval vagy annak reakcióképes származékával acilezzük aprotikus oldószerben, és az igy kapott (I) képletű vegyülelet a reakcióelegytól elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkil-lítiumkénl butil-líLiumot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkil-aminként tetrainelil-etilén-diaminl alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont a) változata vagy a 2-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 3-metil-3-bulen-l—olt és az alkil-líliumot éter-típusú aprotikus oldószerben, célszerűen dietil-éterben reagáltatjuk. 5. Az 1. igénypont a) vagy b) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (111) képletű dianionl 1-alkil- vagy 1-aril-szulfonil-oxi-3-metil-3-bulénnel reagál tat va alakítjuk a (V) képletű 3-metilén-7-melil-7- -okten-1 —óllá. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (111) képletű dianionl metán-, vagy p-toluol-szulfonil-oxi-3-metil-3- -butérinel reagáltatva alakítjuk az (V) képletű 3-metilén-7-metil-7-okten-l-óllá. 7. Az 1. igénypont a) vagy b) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) képletű dianiont l-halogén-3-melil-3- buténnel reagáltatva alakítjuk az (V) 3-metilén-7-metil-7-okten-l-ollá. 5 10 15 21 25 33 35 40 45 50 55 60 65 5
