186446. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás karbociklusos gyűrűvel kondenzált piridin-származékok előállítására
14. példa 2, 4-Dimetil-5, 6, 7, 8-lelrahidrokinolin-8- -tio-karboxamid A) 13. példa A) lépésében leírlak szerint eljárva, a 2, 4-dimetil-5, 6, 7, 8-lelrahidrokinolinl 8-ciano-2, 4-dimetil-5, 6, 7, 8-lelrahidro-kinolinná alakítjuk, amelyet a 13. példa B) lépésében leírtak szerint a cím szerinti termékké alakítunk. A termék olvadáspontja hexánból végzett átkristályosítás után 84 °C. 15. példa 3, 7, 7,-Trimetil-5, 6, 7, 8, -telrahidro-kinolin-8-tio-karboxamid 3, 7, 7-Trimetil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolinl az 1. példában leírtak szerint 8-ciano- 3, 7, 7-trimetil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolinná alakítunk és az utóbbit a 6. példában leírtak szerint a cím szerinti vegyületté alakítjuk. A terméket hidrogén-klorid sója formájában választjuk el, olvadáspontja izopropanolból végzett átkristályosítás után 162 °C. 16. példa 3-Meli]-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin-8-(N-metil)-tio-karboxamid 0,1 mól 8-ciano-3-metil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin, 100 ml piridin és 75 ml, 33% metil-amin tartalmú etanol elegyét hidrogén-szulfiddal telítjük 0 °C-on, majd a reakcióelegyet bombacsőben 80 °C-on 48 órán keresztül melegítjük. Az oldószereket vákuumban eltávolítjuk, majd a terméket szilikagélen oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk, eluenskénl 2% metanolt tartalmazó kloroformot használunk. A termékei etil-acetátból átkristályositjuk, olvadáspontja 160 °C. 17. példa 3-Melil-5, 6, 7, 8-lelrahidro-kinolin-8-(N-n-butil)-tio-karboxamid A 16. példa szerint eljárva, a 3-metil- 5, 6, 7, 8-letrahidro-kinolin-8-tio-karboxamidot n-butil-amin hidrogén-szulfiddal telített piridines oldatával kezeljük. A cím szerinti terméket hidrogén-klorid-sóvá alakítjuk, olvadáspontja 195 °C (bomlással). 18. példa 8-Ciano-3-melil-5, 6, 7, 8-telrahidro-kinolin ' ; ; or, 0,1 mól 3-metil-8-nátrium-5, 6, 7, 8-letrahidro-kinolin oldatát - melyet a 4 160 094 számú amerikai egyesölt államokbeli szabadalmi leírás szerint fenil-nátriumból állítottuk elő - 100 ml tetrahidrofuránnal kezeljük, majd az elegyhez visszafolyaló hűtő alatti forralás mellett 0,1 mól diizopropil-cian-amidot adunk 100 ml tetrahidrofuránban oldva. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt fél órán át forraljuk, majd az 1. példában leírtak Bzerint feldolgozzuk. A cím szerinti terméket hidrogén-klorid-sóvá alakítjuk, amelynek olvadáspontja propán-2-olból végzett átkristályositás után 189 °C. 19. példa 8-Ciano-5, 6, 7, 8-lelrahidro-kinolin 0,1 mól 8-kálium-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin oldatát - amelyet 5, 6, 7, 8-tetrahidrokinolin és 0,1 mól kálium-díízopropil-amid - 30 °C-on végzett reagáltatásával állítottunk elő - a 3. példában leírtak szerint 0,3 mól diizopropil-cián-amid oldatához adjuk. A szokásos feldolgozás után cím szerinti termékei kapunk, hidrogén-klorid-sójának olvadáspontja 185 °C. 20. példa 8-Ciano-5, 6, 7, 8-lelrahidro-kinolin 13,3 g (0,1 mól) 5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin, 44 ml 2,5 mólos (0,11 mól) éteres izopropil-magnézium-broinid és 100 ml toluol elegyét olajfürdón melegítve az étert kidesztilláljuk. Az elegyet további 1 órán át 120 °C-on tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Hozzáadunk 13,9 g (0,11 mól) diizopropil-cián-amidot, 200 ml toluolban oldva, majd fél óra elteltével az elegyet 100 ml vízzel hirtelen lehűtjük. Az elegyet etil-acetáttal hígítjuk, majd Celite szűrőn átszűrjük. A szűrlet szerves fázisát elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztillálva 5 g ciin szerinti nyerstermékei kapunk, forráspontja 120- 130 °C 100 Pa nyomáson. A terméket elanol-éter elegyben hidrogén-klorid-sóvá alakítjuk, majd elanolból átkristályosítjuk. 3 g terméket kapunk, amelynek fizikai jellemzői megegyeznek a várt adatokkal. 21. példa 8-Ciano-3-metil-5, 6, 7, 8-telrahidro-kinolin A 2. példában leírtak szerint eljárva 3- -melil-5, 6, 7, 8-telrahidro-kinolinból állítunk elő anionos oldatot és dibenzil-cián-amiddal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
