186406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-észter származékok előállítására
7 186406 8 I. táblázat A kísérlet sorszáma Szerves amin Megjegyzések . .j í ■ -i. trietil-amin Lassú kristályosodás. Két nap keverés után a kivált csapadékot leszűrtük, szárítottuk, így 2,0 g, 98%-os tisztasági fokú, (lR-cisz, S)- és (lS-cisz, R)-izomereket 1: 1 arányban tartalmazó keveréket kaptunk. A szűrlet a cisz-izomerek lényegében racém keverékét tartalmazta. A kiindulási anyag bomlása nem volt megfigyelhető. 2. diizopropil -amin Lassú kristályosodás. Két nap keverés után a kívánt anyagot leszűrtük és szárítottuk, így 2,0 g, 98%-os tisztasági fokú, (lR-cisz, S)- és (lS-cisz, R)-izotnereket 1: 1 arányban tartalmazó keveréket kaptunk. A szűrlet a cisz-izomerek lényegében racém keverékét tartalmazta. A kiindulási anyag mintegy 5%-ának bomlása volt megfigyelhető. 3. tri-n-propil-amin Gyors kristályosodás. Egy hétvégén át tartó keverés után a kivált anyagot leszűrtük, petroléterrel (60—80 cC-os forráspontú) mostuk és szárítottuk, ily módon 3,3 g kristályos anyagot kaptunk, melynek összetétele lényegében megegyezett a kiindulási anyagéval. 4. tri-n-butil-amin Lassú kristályosodás. Egy hétvégén át tartó keverés után a kiváli: szilárd anyagot leszűrtük, petroléterrel (60—80 cC-os forráspontú) mostuk és szárítottuk. Termékként 3,9 g kristályos anyagot kaptunk, melynek összetétele megegyezett a kiindulási anyagéval. 5. dietil-amin Nincs kristályosodás. Két órás, —10 °C-on végzett keverés után még mindig nincs kristályosodás. A kiindulási anyag mintegy 20%-a elbomlott egy nap után. 6. n-hexil-amin Nincs kristályosodás. A kiindulási anyag gyorsan elbomlott. 7. n-butil-metil-amin Nincs kristályosodás még öt nap elteltével sem. Egy nap után a kiindulási anyag mintegy 50%-a elbomlott. Kilenc nap elteltével a bomlás mértéke meghaladta a 90%-ot. 8. N -ciklohexil-metíl-amin Még három nap után sincs kristályosodás. Három nap után a kiindulási anyag mintegy 50%-a elbomlott. 9. N-ciklohexil-izopropil-amin Három nap után nincs kristályosodás. A kiindulási anyag igen kis mértékben bomlik. Az oldat lényegében a cisz-izomerek racém keverékéből állt. 10. etil-diizopropil-amin Gyors kristályosodás. Egy hétvégér át való keverés után a csapadékot leszűrtük és szárítottuk, így 3,0 g kristályos anyagot kaptunk, amelynek összetétele megegyezett a kiindulási anyagéval. 11. N,N-dimetil-anilin Nincs kristályosodás. 12. 2,6-lutidin Nincs kristályosodás. Nem figyelhető meg a kiindulási anyag bomlása. A kiindulási anyag izomerösszetétele változatlan. néhány, az a-ciano-3-fenoxi-benzil-3-(2,2-diklór-viniI)-2,2-dimetiI-ciklopropán-karboxilát (lR-cisz, S)- és (lS-cisz, R)-izomerjeit 1 : 1 arányban tartalmazó kristállyal. A keverést egy éjszakán át tovább folytattuk, majd az oldatot tovább kezeltük, analizáltuk stb. Az 50 eredményeket az alábbi I. táblázatban foglaltuk össze. A végtermékek és az oldatok analízisét folyadékkromatográfiás eljárással (HPLC) végezzük el. Azokban az esetekben, amikor a kristályosodás szobahőmérsékleten nem következett be, a kristályosodás beindítása céljából 55 az oldatokat lehűtöttük —10 °C-ra. 4. példa 60 A 3. példa szerinti eljárással vizsgáltuk, hogy milyen hatással van a víz jelenléte a bázikus oldószerrendszerre. A bázikus oldószer minden esetben trietil-amin volt. A kapott eredményeket az alábbi II. táblázatban foglaltuk össze. 65 II. táblázat Vizsgálat sorszáma A trietil-amin százalékos víztartalma Megjegyzések í. 0,10 Lásd I. táblázat 2. 2 Lassú kristályosodás. Két nap keverés után a kivált szilárd anyagot leszűrtük és szárítottuk. Ily módon 0,9 g, 98%-os tisztasági fokú (lR-cisz, S)- és (lS-cisz, R)-izomereket 1 : 1 arányban tartalmazó keveréket kaptunk. A szűrlet lényegében a cisz-izomerek racém keverékét tártálmazta 3. 5 Öt nap után nincs kristályosodás 5
