186400. lajstromszámú szabadalom • Katalizátor komponensek és katalizátorok olefinek polimerizációjára
Egy 1 liter térfogatú, 3 kg rozsdamentes és 16 mm-es átmérőjű acélgolyókat tartalmazó, VIBRATOM títípusú rezgőmalomban (gyártó: N. V. TEMA’S, Gravenhage, Hollandia) összeőröltük a következő komponenseket : vízmentes magnézium-diklorid, fenil-trietoxi-szilán — Mg/Si=6 mólarányban — és titán-tetraklorid, a fenil-trietoxi-szilánra vonatkoztatva 1: 1 mólarányban. Az őrlést 100 g/1 teljes térfogat (vákuum) töltési koefficienssel, 25 °C-os belső hőmérséklettel és 72 órás őrlési idővel végeztük. Az őrlendő anyagok betáplálását a malomba, az őrlést és az őrölt terméknek a malomból való kiürítését nitrogénatmoszféra alatt végeztük. Az őrölt termék 10 g-ját 2 órán át érintkeztettük 100 ml 80%-os 1,2-diklór-etánnal, a visszamaradó szilárd terméket szobahőmérsékleten ismételten mostuk n-heptánnal. A mosást addig folytattuk, míg a szűrletből el nem tűntek a klórionok. Ezután a terméket heptános szuszpenzióban tartottuk. Felvettük az így előállított katalitikus komponensek röntgendiffrakciós por-színképét. Az 1 m2/g fajlagos felületű MgCl2 színképében feltűnő legintenzívebb diffrakciós vonal a relatív intenzitása csökkent és egy elmosódott sávot képezve kiszélesedett. Az I. táblázatban összefoglaltuk a szilárd katalitikus komponens jellemzőit és a polimerizációs vizsgálat eredményeit. 3. példa Egy, a 2. példában ismertetett malomba bemértünk 62 g magnézium-dikloridot és 12,5 g titán-tetrakloridot, és az őrlést 60 óra hosszat folytattuk szobahőmérsékleten. A titántartalom 3,9 súlyszázalék volt. Az összeőrölt termék 10 g-ját 2 óra hosszat érintkeztettük 100 ml 80 °C-os 1,2-diklór-etánnal. Ezt követően a szilárd anyagot szűréssel elkülönítettük, majd 80 °C-on a klórionoknak a szűrletből való eltűnéséig mostuk heptánnal. A felvett röntgendiffrakciós színkép hasonló volt az 1. példa szerinti katalitikus komponens színképéhez. Az így kapott szilárd katalitikus komponenst az 1. példában ismertetett körülmények között propilén polimerizációjához használtuk fel. Az I. táblázatban összefoglaltuk a polimerizációs vizsgálat eredményeit. 4. példa Egy, a 2. példában ismertetett malomba 40 g (0,421 mol) magnézium-dikloridot 200 órán át őröltünk szobahőmérsékleten. 7 Az őrölt termék 10 g-ját (0,105 mól) 2 óra hosszat kezelt ik 150 ml 135 °C-os titán-tetrakloriddal. Forró szűrés után megismételtük a titán-tetrakloridos kezelést. Miután a terméket 80 °C-os heptánnal mostuk, 5 majd szárítottuk, a száraz szilárd terméket a 1. példában ismertetett feltételek mellett a szintén ott ismertetett polimerizációs eljárásban használtuk fel. Feltettük a szilárd katalitikus komponens röntgen- 10 sugár diffrakciós színképét, amely hasonló volt az 1. példa szerinti katalitikus komponens színképéhez. A polimert'ációs vizsgálat eredményeit az I. táblázatban foglaltuk össze. 8 1. összehasonlító példa A 4. példa szerinti módon előállított szilárd katalitikus komponens 200 mg-ját az 1. példában megadott 20 feltéte'ek mellett propilén polimerizációjához használtuk fel, de PES helyett etil-p-toluátot használtunk. A polimeri/ációs vizsgálat eredményeit az I. táblázatban foglal! uk össze. 2. összehasonlító példa Megismételtük az 1. összehasonlító példa szerinti eljárást, de szilárd katalitikus komponensként a 3. példa 30 szerinti komponenst használtuk. A polimerizációs vizsgálat eredményeit az I. táblázatban foglaltuk össze. 5. példa A 2 példát ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy difenil -dimetoxi-szilánt alkalmaztunk elektrondonor vegyületként, ekvimoláris mennyiségben. Kitermelés: 7000, 96. 6. példa A 2 példát ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy szilícnm-vegyületként klór-fenil-dietoxi-szilánt alkalmaztuk ekvimoláris mennyiségben. Kitermelés: 4000, I.I. : 90,5. 7. példa A 2 példát ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy szilícium-vegyületként etil-trietoxi-szilánt alkalmaztunk. Kitermelés : 5000. I.I. : 90. 186400 35 40 45 50 15 25 I. táblázat Példa sorszáma A szilárd katalitikus komponens Polimerizáció A szilárd komponens titántartalma (s°/o) Katalizátor (mg) A1(C2H5)3 donor (mól) Kitermelés, g polimer I. I. (°/o) Belső viszkozitás (dl/g) g katalizátor komponens í. 2,5 46 3,33 7000 80 1,3 2. 3,0 40 10 6300 95 1,0 3. 1,3 55 5 2700 86,6 1.1 5
