186394. lajstromszámú szabadalom • Aralkilfenil-karbamid-származékokat tartalmazó gyomírtó készítmények és eljárás aralkifenil-karbamid-származékok előállítására
5 186394 6 Pfeiffer, P. és munkatársai: J. Prakt. Chem., 109., 41., (1925.); Geigy, R. és Koenigs, W.: Chem, Bér., 18., 2401—2407. (1885.); Petrenko-Kritschenke : Chem. Bér., 25., 2239—2242. (1892.)]. Az új aralkil-anilin-származékok és előtermékeik előállítását az alábbi példák szemléltetik. A) példa 3-(3-Fenil-propil)-fenil-izocianát 200 ml toluolban —10 °C-on feloldunk 170 g foszgént. —10 °C hőmérsékleten lassan hozzácsöpögtetünk 145 g 3-(3-fenil-propil)-anilint 300 ml toluolban. A reakcióelegyet lassan melegítjük, 60 °C elérése után foszgént vezetünk bele és forráspontra melegítjük. 6 óra múlva a foszgén fölöslegét nitrogéngáz átbuborékoltatásával eltávolítjuk és az elegyet desztilláljuk. így 156 g 3-(3-fenil-propil)-feníl-izocíanátot kapunk ; forráspontja 107—110 °C/0,1 mbar. B) példa 3-(3-Fenil-propil)-anilin 253 g l-fenil-3-(3'-nitro-fenil)-propén-2-on-l-et 2,5 liter jégecetben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz hozzáadunk 196 g tömény kénsavat, valamint 10 g, csontszénre felvitt, 10%-os palládiumot, és 1,1 bar hidrogénnyomással 65—70 °C hőmérsékleten addig hidrogénezzük, amíg már nem vesz fel több hidrogént. Az elegy lehűlése után az ecetsav egy részét ledesztilláljuk, a maradékot nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, éterrel kirázzuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk, leszűrjük, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. így 150 g 3-(3-fenil-propil)-anilint kapunk ; forráspontja 148 °C/0,2 mbar. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi aralkil-anilineket : 3-benzil-anilin (op. : 43—45 °C), 3-[3-(2-klór-fenil)-propil]-anilin (fp.0_| : 156—158 °C), 3-[3-(4-klór-fenil)-propil]-anilin (fp.01: 160—161 °C), 3-[3-(2-metoxi-fenil)-propil]-anilin (fp.03: 168—170 °C), 3-[3-(3-metoxi-fenil)-propil]-anilin (fp.04: 181—182 C), 3-[3-(3-metil-fenil)-propiI]-anilin (fp.001: 142—145 °C), 3-[3-(4-metil-fenil)-propil]-anilin (fp.0 j : 148—150 °C), 3-[3-(3-trifluor-metil-fenil)-propil]-anilin (fp.0 3: 142— 145 °C), 3-[3-(4-fluor-fenil)-propil]-anilin (fp.0, : 125—127 °C), 3-[3-(4-terc-butil-fenil)-propil]-anilin (fp.04: 180— 185 °Q, 3-[3-(4-fenil-fenil)-propil]-anilin (op. : 76—77 °C), 3-[3-(4-etil-fenil)-propil]-anilin (fp.02: 165—168 °C), 3-[3-(3-klór-fenil)-propil]-anilin (fp.04: 165—172 °C), 3-[3-(3-hidroxi-fenil)-propil]-anilin (op. : 59—61 °C), 3-[3-(3,4-dímetoxi-fenil)-propil]-anilin (fp.015: 195 °C), 3- [3-(4-metoxi-fenil)-propil]-anilin (fp.0 , : 176 °C), 4- (3-fenil-propil)-anilin (fp,04: 156—157 °C), 3-(2-metil-3-fenil-propil)-anilin (fp.04: 152—153 °C), 3-[2-metil-3-(4-fluor-fenil)-propil]-anilin, 3-(4-metil-5-fenil-pentil)-anilin (fp.03: 177—179 °C), 3- (2-etil-3-fenil-propil)-anilin (fp.02: 158—162 °C), 4- [3-(4-metil-fenil)-propil]-anilin (op. : 53—56 °C), 3- (3-fenil-propíl)-4-bróm-anílín (fp.01: 159—160 °C), 4- [3-(5-fluor-fenil)-propil]-anilin (fp.01 : 146—147 °C), 4-[3-(2-metil-fenil)-propil]-anilin (fp.0, : 160—162 °C), 4-[3-(3-metil-fenil)-propil]-anilin, 4-(4'-fenil)-benzil-anilin (op. : 105—107 °C), 4-benzil-anilin (op. : 35—37 °C), 4-[3-(3-metoxi-fenil)-propil]-anilin (fp.0 i : 178—180 °C), 4-(2-fenil-etil)-anilin (op. : 42—45 °C), 3- (2-fenil-etil)-anilin (op. : 50—52 °C), 4- (4-fenil-butil)-anilin (olajszerű anyag), 3-(4-fenil-butil)-anilin (olajszerű anyag), 3-[3-(2-metil-fenil)-propil]-anilin (fp.02: 150—153 °Q, 3-[3-(3-fenoxi-fenil)-propil]-anilin (fp.02: 195 °C), 3-[3-(4-etoxi-fenil)-propil]-anilin (fp.03: 177 °C), 3-[3-(tetrafluor-etoxi)-fenil]-anilin (fp.01: 155 °C), 3-[3-(4-klór-fenil)-propil]-anilin (fp.01: 150—154 °C), 3-[3-(3,4-diklór-fenil)-propil]-anilin (fp.0, : 177— 182 °C), 3-[3-(a-naftil)-propil]-anilin. 1 példa 23,7 g 3-(3-fenil-propil)-fenil-izocianát és 200 ml toluol elegyéhez 0 °C hőmérsékleten hozzácsöpögtetünk 11 g 2,5-dimetil-pirrolidint. 6 órán át tartó keverés után az elegyet bepároljuk és petroléterrel elkeverjük. így 25,1 g terméket kapunk fehérszínű kristályok alakjában (olyan I általános képletű vegyület, amelynek a képletében Y és Z jelentése hidrogénatom, n értéke 1, A pro-R1 / piléncsoportot jelent és az —NQ csoport 2,5-dime^R2 til-pirrolidinocsoport) ; olvadáspontja 86—88 °C (1. sorszámú hatóanyag). 2. példa 15 g 3-[3-(4-klór-fenil)-propil]-anilin, 8 g nátriumhidrogén-karbonát és 200 ml tetrahidrofurán elegyéhez 20 CC hőmérsékleten hozzácsöpögtetünk 7,6 g N-metil-N-metoxi-karbamidsavkloridot, és a reakcióelegyet éjszakán át keverjük. Leszűrés és az oldat bepárlása után a maradékot 90 rész toluol és 10 rész etilacetát elegyével kovasavgélen kromatografáljuk. így 14,6 g terméket kapunk (olyan I általános képletű vegyület, amelynek a képletében Y hidrogénatomot, Z klóratomot, A propiléncsoportot, R1 metil- és R2 metoxicsoportot jelent és n értéke 1); olvadáspontja 73—76 °C (2. sorszámú hatóanyag). 3. példa 42,2 g 3-(3-fenil-propil)-anilin, 12,2 g metil-izocianát, 2 csepp dibutil-ón-diacetát és 400 ml tetrahidrofurán elegyét 4 napon keresztül 20 °C-on állni hagyjuk, majd bepároljuk és a maradékot petroléterrel eldörzsöljük, így 53 g terméket kapunk fehér színű anyag alakjában (olyan I általános képletű vegyület, amelynek a képletében Y és Z hidrogénatomot, A propiléncsoportot, R1 hidrogénatomot és R2 metilcsoportot jelent és n értéke 1) ; olvadáspontja 104—106 °C (3. sorszámú hatóanyag). Ezeknek az eljárásoknak valamelyikével állíthatók elő az alábbi I általános képletű vegyületek is. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
