186369. lajstromszámú szabadalom • Homoszerinszármazék hatású növényfungicid szerek és eljárás a homoszerintszármazékok előállítására
13 186369 14 IV. táblázat folytatása A vegyület sorszáma Ar Rí Rj B Fizikai állandó 4.10. —C6H,CH3(2)C1(6) —CH2OCH3-ch3 —OCO—NHC3H7-n sűrunfolyó massza 4.14. a-naf til-CH3(2) —ch2och3 —ch3 —OCO—N H—CH 3 gyanta 4.15. a-naftiI(CH3)2(2,3) —ch2och3 —ch3 —oco—nhch3 Op.: 121— 125 °C 4.32. —C6H2(CH3)3(2,3,6) —ch2och3- ch3 —oco—nhc6h5 Op.: 138 °C 4.33. -CsHjíCHjjjCÍ, 3,6) —ch2och3 —ch3 —OCO—NHC6H4F(4) Op.: 134 °C 4.41. —C6H3(CH3)2(2,6) —ch2och3- ch3 —OCO—NH(CH2)2C1 gyanta 4.45. —C6H3Cl(2)OCH3(6) —ch2och3- ch3 —oco—nhch3 gyanta 4.51. —C6H3(CH3)2(2,6) —ch2och3 —ch3 —SCS—NHCHj gyanta 4.52. —C6H5(CH3)2(2,6) —ch2och3 —ch3 —SCS—N(CH3)2 gyanta 4.53. —C6H 3(CH3)2(2,6) —ch2och3 —ch3 —SCS—N(C2Hj)2 gyanta 4.54.-QH3(CH3)2(2,6) 2-tetrahidrofuril—ch3 —ses—nhc2h5 viszkózus termék 4.55. —C6H3(CH3)2(2,6) XXI képletű csoport —ch3 —ses—nhch3 viszkózus termék 4.56. —C6H3(CH3)2(2,6) —CH2OCH3 —ch3 —oco—nhc2h5 gyanta 4.57. a-naftil-CH3(2) 2-tetrahidrofuril —ch3 —oco—nhch3 viszkózus termék 4.58. a-naf til-CH3(2)N 02(4) 2-tetrahidrofuril 1 o a U-» —oco—nhch3 Op.: 178— 202 °C 4.59. a-naftil-CH3(2)N02(4) —CH2OCH3-ch3 —oco—nhch3 Op.: 119,5— 127 °C 4.60. a-naf til-CH 3(2)N 02(4) —ch2—och3-c2h5 —oco—nhch3 Op.: 158— 165 °C 4.61. a-naftil-(CH3)2(2,3) —ch2—och3-ch3 —OCO—NHCHj Op.: 121— 125 °C 5. példa a) A (XXVII) képletű vegyidet, N-(2,6-dimetiI-fenil)-N-(metoxi-acetil)-2-amino-4-klór-vajsav-metil-észter (5.1) előállítása 27,7 g 3-[(N-metoxi-acetil)-M-(2,6-dimetil-fenil)]-amino-tetrahidro-2-furanont 40—50 °C-on 150 ml metanolban feloldunk, az oldatot lehűtjük és 0—5 °C-on sósav gázzal telítjük. A reakcióelegyet 3 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldatot 55 °C-ra melegítjük és 24 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután az oldatot bepároljuk, a maradékot metílén-kloridban felvesszük, jeges vízzel mossuk, az oldatot nátrium-szulfát felett megszárítjuk és bepároljuk. A reagálatlan kiindulási anyag, amely dietil-éterben oldhatatlan, ekkor kiválik, kiszűrjük. Az éter eltávolítása után kristályos alakban kapjuk az 5.1 számú vegyületet,. amely benzinből átkristályosítva 70—72 °C-on olvad b)A (XXVIII) képletű vegyület, N-(2,3,6-trimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-2-amino-4-klór-vajsav-etil-észter (5.3) előállítása 20,4 g 3-[(N-metoxi-acetiI)-N-(2,3,6-trimetil-fenil)]-ámino-tetrahidro-2-furanont 150 ml etanolban feloldunk és keverés közben hozzácsöpögtetünk 12,5 g tionil-kloridot. Ezután az oldatot felmelegítjük és 4 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, újra 10 g tionil-kloriddal keverjük össze és további 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Bepárlás után gyantaszerű anyag marad vissza, amelyet kovasavoszlopon tisztítunk (kloroform-éter 1 : 1). Az 5.3 számú vegyület viszkózus, gyantaszerű anyag alakjában válik ki. Az 5a és 5b példában leírt módon állíthatunk elő további (I) általános képletű vegyületeket. 40 45 50 V. táblázat (B=Hal, R2=H) A vegyüld sorszáma Ar B R» r3 Fizikai állandó 5.1. 5.2.-C6H3(CH3)2(2,6)-C6H3(CH3)2(2,6) —Cl —Cl —CH2OCH3 —ch2och3 —ch3-C2H5 Op.: 70—72 °C viszkózus olaj, ni3 = 1,5150 8
