186369. lajstromszámú szabadalom • Homoszerinszármazék hatású növényfungicid szerek és eljárás a homoszerintszármazékok előállítására

3

186369

4

A találmány az (I) általános képletű homoszerinszármazékokat tartalmazó növényfungicid szerekre, valamint az (I) általános képletű homoszerinszármazékok előállítási eljárására vonatkozik.

Az (I) általános képletben:

R, jelentése —CH2OCH3, —CH2OC2H5, 2-furiI, 2-tetrahidrofuril-, 1 H-l ,2,4-triazolil-metil- vagy ciklopropilcsoport;

R2 jelentése hidrogénatom ;

R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport; és

Árjelentése (IX) vagy (X) általános képletű csoport, ahol

R4 jelentése metil-, metoxicsoport vagy halogénatom ; Rj jelentése metil-, metoxicsoport, halogénatom vagy nitrocsoport;

R6 jelentése hidrogénatom, nitro-, metil-, metoxicsoport vagy halogénatom ;

R7 és Rg jelentése hidrogénatom ;

R12 jelentése metil- vagy nitrocsoport;

R13 jelentése hidrogénatom, metil- vagy nitrocsoport; és B jelentése (XI), (XII) vagy (XIII) általános képletű csoport vagy klór- vagy brómatom, e képletekben k, m és n értéke 0 ;

X és Y jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom ;

R9 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport;

R10 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;

Rn jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport ; vagy

R10és Rn a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt imidazolilcsoportot képez.

Alkilcsoportban vagy egy más szubsztituens alkilrészén a megadott szénatomszámon belül például az alábbi csoportokat kell érteni: metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, vagy hexilcsoport, valamint ezek izomerjei, így például az izopropil-, izobutil-, terc-butil-, izopentilcsoport stb.

Az alkenilcsoport például vinil-, 1-propenil-, allil-,

1-butenil-, 2-butenil-csoport stb.

Ez a példaképpeni felsorolás nem jelent korlátozást. A halogénatom fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomot jelent.

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények káros mikroorganizmusokkal szemben hatásosak.

Különösen előnyös készítmények azok, amelyek hatóanyagként az alábbi vegyületeket tartalmazzák : N-(2,6-dirnetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-rnetil-észter,

N -(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-etil-észter,

N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-4-[N'-(etil-karbamoiIoxi)]-2-amino-vajsav-metil-észter,

N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-[(4-imidazol-l-il)-karboniloxi]-vajsav-metil-észter,

N-(2-klór-6-metoxi-fenil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észter,

N-(2,3,6-trimetil-fenil)-N-(metoxi-acetiI)-4-[(N'-(metiI-karbamoiloxi)]-2-amino-vajsav-metil-észter, N-(2,3,6-trimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észter,

N-(2,3,6-trimetil-fenil)-N-(metoxi-acetiI)-homoszerin--etil-észter,

N-(2,6-dimetil-3-kIór-fenil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észter,

N-(2,3,6-trimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-4-metoxi-2--amino-vajsav-metil-észter,

N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin,

N-(2-metiI-naftil)-N-(metoxi-acetil)-4-metoxi-2-amino-vajsav-metil-észter,

N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észter,

N-(2-metil-naftiI)-N-(2-tetrahidrofuril-karbonil)-homoszerin,

N-(2-metil-naftil)-N-(2-tetrahidrofuril-karbonil)-homoszerin-metil-észter,

N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-4-[(N'-(metil-karbamoiIoxi)]-2-amino-vajsav-metil-észter,

N-(2,3-dimetiI-naftiI)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin--metit-észter,

N-(2-metil-6-nitrofeniI)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin--metil-észter.

Az (I) általános képletű vegyületeket számos reakcióváltozat szerint állíthatjuk elő, ezeket a csatolt rajzon aj és ß) reakcióvázlatként ábrázoljuk és az alábbiakban részletesen ismertetjük. A (II)—(VII) általános képletben R,—R13, X, Y, k, n, m és B az (I) általános képlet esetére megadott jelentésű, Hal, Hal' és Hal" egymástól független halogénatomokat, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomot jelöl, M jelentése fémion, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfémion. Q a szokásos kilépő csoportok valamelyikét, így például halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot, benzolszulfonil-, p-tozil-, trifluor-acetil- vagy rövidszénláncú alkil-szulfonil-, így mezilcsoportot jelent.

Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében

aj (II) általános képletű vegyületekből a heterociklusos helyettesítő gyűrűjének a felnyitásával állítjuk elő

a) ha B (XI) általános képletű csoportot és R3 hidrogénatomot jelent, oly módon, hogy (II) általános képletű lakton-, illetve tiolakton-származékokat ekvimoláris mennyiségű MOH általános képletű vegyülettel (III) általános képletű karbonsavsókká alakítunk, ezt a csatolt rajz szerinti a) reakcióegyenlet mutatja részletesebben, és ezeket a karbonsavsókat kíméletes protonálással és ha X kénatomot jelent, kívánt esetben ezt követő utóoxidálással (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk, vagy

b) ha B (XI) általános képletű csoportot és R3 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, oly módon, hogy a

(III) általános képletű közbenső termékeket R3Q általános képletű alkilezőszerekkel reagáltatjuk és ha X kénatomot jelent, kívánt esetben utóoxidálást is végzünk, ezt a csatolt rajz szerinti b) reakcióegyenlet szemlélteti,

c) ha B (XII) általános képletű csoportot és R3 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, oly módon, hogy a (II) általános képletű lakton-, illetve tiolakton-származékokat 2 egyenértéknyi MOH általános képletű vegyülettel

(IV) általános képletű sókká alakítunk és ezeket R9Q és/vagy R3Q általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk és ha X kénatomot jelent, kívánt esetben utóoxidáljuk, ezt a csatolt rajz szerinti c) reakcióegyenlet ábrázolja, vagy pedig olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében B —XH általános képletű

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3