186369. lajstromszámú szabadalom • Homoszerinszármazék hatású növényfungicid szerek és eljárás a homoszerintszármazékok előállítására
23 186369 24 tánnal extraháljuk. Az extráktumokat vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó terméket kovasavgél-oszlopon (1 : 1 arányú kloroform-éter elegyének alkalmazásával) tisztítjuk. A visszamaradó barna gyanta nagyvákuumban 175—178 °C-on desztillál 0,4 torr nyomásnál, n4Ds = 1,5163. 15. példa A (XXX) képletű vegyület, N-(2,3,6-trimetil-fenil)-N-(metoxi-acetiI)-homoszerin-etil-észter (2.5) előállítása 7,9 g bárium-hidroxid. 8 H20 50 ml dimetil-szulfoxiddal készített szuszpenzióját 150 ml vízzel és 14,5 g 3-[(N-metoxi-acetiI)-N-(2,3,6-trimetiI-feniI)]-amínotetrahidro-2-furanon 50 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatával elegyítjük, és a reakcióelegyet 2 órán át 70 °C-ra melegítjük. Ezt követően lehűtjük, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 6,1 ml etil-jodiddal elegyítjük és éjszakán át 50 °C-on tartjuk. Ezután ismét lehűtjük és diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumokat vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó termék kovasavgélen diklór-etán és éter 1 : 1 arányú elegyével végzett oszlopkromatográfiás tisztításával a kívánt terméket diasztereomer-elegy alakjában kapjuk. Op.: 101—130 °. 16. példa A (XXXI) képletű vegyület, N-(2,3,6-trimetiI-fenil)-N-(metoxi-acetil)-4-[N-(metil-karbamoil-oxi)]-2--amino-vajsav-metil-észter (4.9) előállítása a) A hidroxi-észter-származék előállítása 104,5 g N-(2,3,6-trimetil-fenil)-3-(N-metoxi-acetil)-amino-tetrahidro-2-furanont 2 liter metanolban oldunk, az oldatot 350 ml technikai tisztaságú (kb. 10 n) nátrium-hidroxid-oldattal elegyítjük és éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A következő nap vákuumban bepároljuk és 0,1 torr nyomáson körülbelül 90 °C-on 72 órán át szárítjuk. Ezt követően a barna gyantás terméket 200 ml dimetil-formamiddal felveszszük és szobahőmérsékleten 20 perc alatt 19,6 ml metil-jodiddal elegyítjük, majd éjszakán át utánkeverjük. A következő nap jeges vízre öntjük, diklór-metánnal extraháljuk és az extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A tiszta hidroxi-észter-származékot kapjuk, diasztereomer-elegy alakjában, n4D9= 1,5273. b) A végtermék előállítása A fentiek szerint előállított hidroxi-észter 8,5 g menynyiségének 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal képzett oldatához spatulányi mennyiségű 1,4-diazabicikIo(2.2.2)-oktánt adunk, majd 2,2 g metil-izocianátot csepegtetünk hozzá. Éjszakán át végzett keverés után bepároljuk, éterrel felvesszük, aktív szénen szűrjük és bepároljuk. A maradékot petroléteres digerálás után kovasavgélen (kloroform és éter 1 : 1 arányú elegyével) tisztítjuk, a kapott barna gyanta néhány hét után megdermed. Op.: 27—47 °C (diasztereomer-elegy). Szabadalmi igénypontok 1. Növényfungicid szer fitopatogén gombák elpusztítására, azzal jellemezve, hogy 0,1—90 súly% mennyiségben olyan homoszerinszármazékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében Rj jelentése —CH2OCH3, —CH2OC2H5, 2-furil-, 2- -tetrahidrofuril-, lH-l,2,4-triazolil-metil- vagy cik- Iopropilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom; R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport ; és Árjelentése (IX) vagy (X) általános képletű csoport, ahol R4 jelentése metil-, metoxiesoport vagy halogénatom ; R5 jelentése metil-, metoxiesoport, halogénatom vagy nitrocsoport ; R6 jelentése hidrogénatom, nitro-, metil-, metoxiesoport vagy halogénatom; R7 és R8 jelentése hidrogénatom; R12 jelentése metil- vagy nitrocsoport; R13 jelentése hidrogénatom, metil- vagy nitrocsoport ; és B jelentése (XI), (XII) vagy (XIII) általános képletű csoport vagy klór- vagy brómatom, e képletekben k, m és n értéke 0; X és Y jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kén atom ; R5 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport ; R10jelentése hidrogénatom, metil- vagy etil-csoport; Rn jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport ; vagy R10és Ru a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt imidazolilcsoportot képez; 10—99,9 súly% szilárd vagy folyékony adalékanyaggal — célszerűen a következők közül legalább eggyel: talkum, kaolin, kovasav, kréta, cellulóz, nátrium-alumínium-szilikát, kovaföld, epiklórhidrin, cetiI-poli(glikoléter), poli(etiIén-glikol), nátrium-dibutil-naftil-szulfonát, naftalinszulfonsav-(fenolszulfonsav)-formaldehid-kondenzátum, ligninszulfonsav-nátriumsó, kalcium-ligninszulfonát, izooktil-fenoxi-poli(oxi-etilén)-etanol, telített zsíralkohol-szulfát nátriumsó, alkil-aril-szulfonát, zsíralkohol-poli(glikol-éter), epoxidált növényi olaj, dimetil-formamid, xilol és víz — kombinálva. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 24.) 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-aceti!)-homoszerin-metiI-észtert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 24.) 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-dimetiI-fenil)-N-(metoxi-acetiI)-homoszerin-etiI-észtert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 24.) 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,3,6-trimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észtert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 24.) 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-dimetiI-fenil)-N-(metoxi-acetil)-[4-(imidazoI-l-il)-karboniloxi]-vajsav-metil-észtert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 24.) 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-5 10 15 30 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
