186368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3aalfa,4béta, 5alfa, 6aalfa)-hexahidro-5-hidroxi-4-hidroximetil- 2H-ciklopenta [6] furán-2-on-származékok előállítására
n 186368 12 számított : Br : 22,87% ; talált: Br: 22,12%. m/z; 348/350, 268, 217/219, 203/205. Infravörös spektrum: 1741 cm-1 (a lakton csoport CO-csoportja). 13. példa [3aa,43,5x,6aa]Hexahidro-5-hidroxi-4-[metoxietoxi-metiloxi-metil]-2H-ciklopenta[b]furán-2-on [az (I) általános képletben Y=H; Z=CH3OCH2CH2OCH2—] 1,5 g y-laktont [(VI) általános képletben A=CI, Z= =CH3OCH2CH2OCH2—] 50 ml diklór-etánban oldunk ; az oldathoz 35 ml tömény hidrogén-peroxidot, majd 15—20 perc keverés után lltium-hidroxidnak 35 ml vízzel készült oldatát adjuk. A feldolgozást a 9. példa szerint végezzük; 1,05 g terméket kapunk. Infravörös spektrum: 1783 cm-1 (CO-csoport) 3596, 3450—3500 és 1106 cm-1 (OH-csoport) 1063 és 1085 cm-1 (C—O—C csoport) 14. példa [3aa,4ß,5a,6ax]Hexahidro-5-hidroxi-4-(terc-butildimetil-sziliI-oxi-metil)-2H-ciklopenta[b]furán-2-on [az (I) általános képletben Y=H ; Z=(CH3)3C(CH3)2Si—] 500 mg 8-lak tonnák [A=Br, Z=(CH3)3C(CH3)2Si—] 15 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához 10 ml 30%-os hidrogén-peroxidot, majd 15 perc keverés után 7,1 mg lítium-hidroxidnak 11,5 ml vízzel készült oldatát adjuk. A reakcióelegy feldolgozása után (9. példa szerint) 324 mg terméket kapunk, m/z érték : 286 infravörös spektrum: 1785 cm-1 (a lakton csoport CO-csoportja) 3598 és 1097 cm-1 (hidroxicsoport). 15. példa [3aa,4 ß,5a,6aa]Hexahidro-5-acetiloxi-4-hidroximetil-2H-ciklopenta[b]furán-2-on [az (I) általános képletben Y=CH3CO—; Z=H] 350 mg (I) általános képletű vegyületet [Y=H; Z= =(C6H5)3C—] 3 ml piridinben oldunk, majd az oldathoz 210 ml acetilkloridot és 4 órás keverés után 0,1 ml vizet adunk. A reakcióelegyet további 30 percig kevertetjük. A felesleges mennyiségű piridint vákuumban végzett desztillációval eltávolítjuk, majd az elegyet 30 percig keverjük, majd a desztillációs maradékot 3—3 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített szerves részeket telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal vagy vízzel mossuk. A szerves oldatot magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot 2,5 ml híg ecetsavval (1 : 2) hígítjuk, majd 6 perc keverés után (szobahőmérsékleten) a reakcióelegyet semlegesítjük. 5—5 ml kloroformmal négyszer extrahálunk, az egyesített szerves részeket szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot szilikagélen töltött oszlopon kromatografáljuk ; 156 mg terméket ka- 5 punk. Analízis a C10H14O5 összegképletre (mólsúly: 214,2): számított: C: 56,07%, H: 6,59%; talált: C: 56,17%, H: 6,72%. Infravörös spektrum: 1780 cm-1 (a laktoncsoport 10 CO-csoportja). m/z érték: 214, 155, 154, 139, 60 és 59. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű (3aa,4ß,5a,6ax)-hexahidro-5-hidroxi-4-hidroxi-metil-2H-ciklopenta[b]furán-2-on-származékok előállítására — a képletben Z jelentése hidrogénatom, trifenil-metil-csoport, tetrahidropiranil-, tetrahidrofuranil-, 1—4 szénatomos alkoxi-(l—4 szénatomos)-alkil-, 1—4 szénatomos aIkoxi-(l—4 szénatomos)-alkoxi-(l—4 szénatomos)-alkil- vagy terc-butil-dimetil-szililcsoport, Y jelentése hidrogénatom vagy egy R3CO-képletű csoport, ahol R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy egy C6H5C6H4-képletű csoport — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 5-halogén-2-oxo-biciklo[2,2,l]heptán-7-karbonsav-aI- kil-észtert —■ e képletben R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, A jelentése klór- vagy brómatom —■ valamely egy- vagy kétértékű, 1—4 szénatomos alkohollal savas katalizátor, így előnyösen benzolszulfon-, p-toluolszulfonsav vagy H+ ciklusban levő ioncserélő jelenlétében, oldószerként előnyösen benzolban, toluolban, 1,2-diklóretánban vagy tetraklórmetánban reagáltatnak, miközben azeotrópos desztillációval a keletkező vizet eltávolítjuk, majd a kapott ketált valamely komplex hidriddel, előnyösen lítium-alumínium-hidriddel vagy nátrium-bisz-(2-metoxi-etoxi)-alumínium-hidriddel 0 ±30 °C hőmérsékleten redukáljuk, majd a kapott hidro xiketált valamely hidrogén-halogénsav vizes-szerves oldószeres oldatával deketálozzuk vagy 2—6 szénatomos ketonnal átketálozzuk, a kapott 7-hidroxi-metil-5-klór(bróm)-biciklo[a,a,l]heptán-2-on primer hidroxilcsoportját valamely Z-származék — ahol Z jelentése a tárgyi körben megadottal azonos — alakjában védjük, majd a kapott 8-laktont perecetsawal vagy m-klór-perbenzoesavval nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát jelenlétében oxidáljuk, előnyösen lítium-hidroxiddal és hidrogénperoxiddal, és az így kapott (I) általános képletű 8-laktont — ahol Y jelentése hidrogénatom, A és Z jelentése a fentivel egyező —■ kívánt esetben acil-halogeniddel, előnyösen acetilkloriddal, propionilkloriddal vagy fenil-benzoilkloriddal tercier amin, előnyösen píridin, trietil-amin vagy diizopropil-etil-amin jelenlétében Y helyén hidrogéntől eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítjuk. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 87.2499.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelős vezető: Benkö István vezérigazgató
