186365. lajstromszámú szabadalom • Pirazol-4-il-foszfát-származékokat tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására

7

186365

8

s a sz uszpenzió homogén sötétvörös oldattá alakul. Az oldatot hűtjük és az oldhatatlan részeket szűréssel elkülönítjük, a szűrletet pedig tömény hidrogén-kloridoldattal semlegesítjük. A keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd toluolból átkristályosítjuk. Ily módon 5,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 127—128 °C.

C példa

1 -(2,4-diklór-fenil)-4-hidroxi-pirazol szintézise

(vegyületjele : n)

27,0 g 3-klór-piruvinaldehid-2,4-diklór-fenil-hidrazont 100 ml etanolban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten hozzáadunk 12 g nátrium-hidroxidot 10 ml vízben oldva. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük, utána az etanolt ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk avégett, hogy feloldjuk. Az oldhatatlan részeket szűréssel elkülönítjük és a szűrletet jégecettel semlegesítjük. A keletkezett csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd toluolból átkristályosítjuk. Ily módon 17,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés 87%. Op. 148—149 °C.

A következő táblázatban olyan vegyületeket ismertetünk, amelyek (II) általános képletében R3 hidrogénatomot jelent, és amelyeket az A—C példák szerint szintetizálunk.

Táblázat

(II) általános képletű vegyületek (R3=H)

Vegyületjele

Yn

n

Olvadáspont, C°

a

_

0

118—120

b

4-Br

1

157—159

c

2-C1

1

105—106

d

3-C1

1

98—99

e

4-C1

1

127—128

f

4-F

1

155—157

g

4-J

1

203—205

h

2-CH3

1

128—130

i

4-CHj

1

125—127

j

4-n-C3H7

1

101—102

k

4-CH3O

1

111—112

1

4-CH3S

1

127

m

3-CF3

1

96—97

n

2,4-02

2

148—149

o

3,4-Cl2

2

152—154

p

3,5—Cl2

2

125—127

q

2,4-(CHj)2

2

122—124

r

2,6-(CH3)2

2

169—170

s

2-F, 4-C1

2

137—139

t

2-CHj, 4-C1

2

102—104

u

2-CH3, 5-N02

2

128—130

V

z°—

3,4-CH2(

NO—

2

125—126

w

2,4,5-Clj

3

181—183

D példa

3 -klór-piruvinaldehid-4-klór-fenil-hidrazon szintézise

(vegyületjele : f')

500 ml víz és 250 ml tömény hidrogén-klorid-oldat elegyében feloldunk 128 g p-klór-aniíint. Az oldathoz cseppenként hozzáadjuk 69 g nátrium-nitrit 100 ml vízzel készített oldatát és közben a reakcióhőmérsékletet 0 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyhez hozzáadjuk

136,5 g 4-klór-ecetsav 200 ml vízzel készített oldatát, miközben a reakcióhőmérsékletet 0—5 °C tartományban tartjuk. Ezt követően 164 g nátrium-acetátot adunk az oldathoz 300 ml vízben oldva. Eközben sárga színű csapadék képződik és erős buborékképződés jelentkezik. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük a buborékolás megszűnéséig, a képződött kristályokat szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 224 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés 97%. Op. 190—192 °C.

A következő táblázatban olyan (XI) általános képletnek megfelelő vegyületeket adunk meg amelyeket a D példa szerint szintetizáltunk.

Táblázat

Vegyidet

jele

Hal

Y»

n

Olvadáspont, C°*

a"

Br

0

178—180

b'

Br

4-Br

1

182—184

c'

Br

2-0

1

97—99

d'

Br

3-0

1

152—145

e'

Br

4-0

1

175—177

f'

Cl

4-0

1

190—192

g'

Br

4-F

1

178—180

h'

Br

4-J

1

170—172

i'

Br

2-CH3

1

105—108

y

Br

4-CH3

1

158—160

k'

Br

4-n-C3H7

1

120—121

í'

Br

4-CH3O

1

138—140

m'

Br

3-CFj

1

121—123

n'

Br

2,4-Cl2

2

132—134

0'

Br

3,4-Cl2

2

168—170

P'

Br

3,5-Cl2

2

181—183

q'

Br

2,4-(CH3)2

2

125—127

r'

Br

2,6-(CH2)2

2

98—99

s'

Br

2-F, 4-0

2

133—135

t'

Br

2-CHj, 4-CI

2

158—160

u'

Br

2-CHj, 5-N02

2

170—173

v'

Br

/°-3,4-CH2\

xo—

2

136—137

w'

Br

2,4,5-Clj

3

153—155

Megjegyzések : * Az itt megadott olvadáspontok bomlási hőmérsékletet jelölnek.

A (II) vagy (IV) általános képletű foszfor-kloridátok könnyen előállíthatok, már ismert vagy hasonló módszerekkel.

A találmány szerinti inszekticid-akaricid készítmények hatásosan alkalmazhatók növényeken tenyésző rovarok és atkák irtására.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5