186355. lajstromszámú szabadalom • 1,3,4-tia-diazol-2-karbonsavszármazékokat tartalmazó fungicid és nematocid készítmények
13 186355 14 9. példa 5 -(Metil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karboxamid 11,8 g 5-(metil-tio)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-észtert (amelyet a 8. példában leírt módon állíthatunk elő) összekeverünk 50 ml etanollal és 50 ml 25%-os, vizes ammónium-hidroxid-oldattal, majd az elegyet 15 percen át gőzfürdőn melegítjük. Lehűléskor a reakciótermék részben kiválik. A kiválást jeges víz hozzáadásával teljessé tesszük, a csapadékot leszívatjuk és vákuumban megszárítjuk. Hozam: 8,9 g (88%); olvadáspont: 185 °C. 10. példa 5 -(Metil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonitril 20 ml titán-tetraklorid 50 ml szén-tetrakloriddal készített oldatába keverés és hűtés közben, 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten becsöpögtetünk 350 ml tetrahidrofuránt. Ezután részletekben hozzáadunk először 15,3 g 5-(metil-tio)-l,3,4-tia-diazol-2-karboxamídot (amelyet a 9. példa szerinti módon állíthatunk elő), majd egy óra alatt 50 ml, 50 ml tetrahidrofuránban felvett trietil-amint. 50 ml víz hozzáadása után a reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfát felett megszárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot etil-acetátban felvesszük, és az oldhatatlan részt kiszűrjük. Az észteres fázist áktív szénnel kezeljük, majd vákuumban szárazra pároljuk. Hozam: 11,1 g (81%); olvadáspont: 118—120 °C. 11. példa 5-(Metil-tio)-l,3,4-tia-diazoI-2-karbonsav-ciklohexil-metil-amid 30,6 g 5-(metil-tio)-l,3,4-tia-diazol-karbonsav-etiI-észtert (amelyet a 10. példában leírt módon állíthatunk elő) 2 órán keresztül forralunk 16,95 g (ciklohexil-metil)-aminnal 150 ml etanolban. Ezután az oldatot 50 ml-re bepároljuk, és a terméket jeges vízzel való öszszekeveréssel kicsapjuk. Hozam: 35,3 g (87%); olvadáspont: 103 °C. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt kiindulási anyagokat, illetve közbenső termékeket. Vegyület neve Fizikai állandó 5-(metil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metil-észter Op.: 80 °C 5-(metil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metil-amid Op.: 128 °C 5-(metil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-dimetil-amid Op. : 128 °C 5-(etil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 162 °C Vegyület neve Fizikai állandó 5-(etil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metil-amid Op.: 116 °C 5-(etil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-dimetil-amid Op. : 53 °C 5-(etil-tio)-1,3,4-tia-diazo 1- -2-karbonsav-ciklopropil-amid Op.: 91 °C 5-(etil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-butiI-amid Op.: 54 °C 5-(propil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 137 °C 5 -(propil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metil-amid Op.: 72 °C 5 -(izopropil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 154 °C 5 -(izobutil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 162 °C 5 -(etil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonitril Op.: 40 °C 5 -(propil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op. : 142 °C 5 (szek-butil-tio)-l,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 119 °C 5 -(metil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op. : 83 °C 5-(metil-tio)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-butil-amid Op.: 90 °C 5 -(metil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-alliI-amid Op.: 88 °C 5-(metil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-amid Op. : 83 °C 5 -(metil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op.: 101 °C 5 -(metil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(2-metoxi-etil)-amid Op. : 83 °C 5-(metil-tio)-l,3,4-tia-diazoI-2--karbonsav-(3-metoxi-propil)-amid Op.: 57 °C 5-(metil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-ciklopropil-amid Op.: 130 °C 5-(metil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2- -karbonsav-N,N-trimetilén-amid Op. : 106 °C 5-(butil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 165 °C 5-(hexil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 150 °C 5 -(2-metil-2-propenil-tio)-l ,3,4- - tia-diazol-2-karbonsav-2- -propenil-amid ni0=1,5793 5-(2-metil-2-propeniI-tia)-l ,3,4- -tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op.: 69 °C 5-(2-propenil-tio)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-amid Op.: 144 °C 5-(2-propenil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metiI-amid Op.: 87 °C 5-(2-propenil-tio)-l ,3,4-tia-diazoI-2-karbonsav-etil-amid Op.: 70 °C 5-(2-propenil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op. : 65 °C 5 -(2 -propenil-tio)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op.: 95 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
